Кинетическое изучение

Cтраница 1

Кинетическое изучение [19] расщепления уксуснокислой циклогексил-ртути уксусной кислотой как в отсутствие, так и в присутствии хлорной кислоты при 25 С показало, что эта реакция имеет первый порядок. [1]

Кинетическое изучение показало, что действительные заключения о механизмах реакций часто можно вывести из стерео-химических наблюдений [ 36, стр. [2]

Получение несимметричных простых эфиров. [3]

Кинетическое изучение, проведенное в растворе тетрагидро-фурана, показало, что реакция имеет первый порядок по каждому из реагентов - катализатору, алкилгалогениду и спирту. Наконец, скорость реакции не чувствительна к скорости перемешивания выше некоторого предела, который необходим для поддерживания эффективного переноса фазы. [4]

Кинетическое изучение таких реакций ( если они протекают достаточно медленно) ставится с целью выяснить природу внутримолекулярных сил. Методы исследования денатурации сильно отличаются, например, от методов изучения полимеризации или поликонденсации, так как в этих двух случаях известны точные характеристики начального и конечного состояний и обычно можно постулировать вероятную кинетическую схему. Если результаты эксперимента не совпадают с тем, что предсказано-теоретически, то обычно бывает достаточно немного видоизменить схему, а не отказаться от нее вообще. При денатурации белков ни начальное, ни конечное состояния не определены, и заранее предложить возможный механизм, как правило, не удается. Поэтому исследования денатурации белков обычно ведутся широким фронтом, путем изучения влияния самых различных факторов на скорость реакции, и по настоящее время ни одно из исследований не привело к выяснению достоверного детального механизма процесса. [5]

Кинетическое изучение показало, что изотопный обмен всегда протекает в одну стадию путем непосредственного взаимодействия между реагентами. При суммарном втором порядке реакции порядок по каждому из обменивающихся веществ - первый. Таким образом, кинетический и стереохимический результаты согласуются с представлением о бимолекулярном электрофильном замещении 5.2, которое в отличие от бимолекулярного нуклеофильного замещения SN2 протекает с сохранением конфигурации посредством атаки со стороны уходящей группы ( подробнее см. гл. [6]

Кинетическое изучение [25] перегруппировки Коупа для некоторых трицикло - ( 5, 2, 1, 02 6) - декадиенолов-4 8 дало несколько большие значения энергии активации по сравнению с найденными для нециклических диенов; это приводит к выводу, что уменьшение стерического напряжения в ходе реакции компенсируется высокой энергией подобного ванне переходного состояния. В то же время энтропия активации является небольшой положительной величиной, что противоречит наблюдаемым значениям для нециклических систем и соответствует предсказаниям, полученным методами статистической механики. Эти данные вместе с данными о геометрии фрагмента димера циклопентадиена, полученными при рентгенострук-турном исследовании кристаллической и молекулярной структуры пара-бромбензоилокситрицикло - ( 5, 2, 1, 026) - декадиена-4 8 [26], позволяют локализовать переходное состояние в небольшой области поверхности потенциальной энергии этой реакции. [7]

Кинетическое изучение процессов со сменой заместителей в бензольном ядре показало, что логарифмы относительных констант скоростей хорошо коррелируются с о: р 2 25; Е 9 2 - 11 7 кДж / моль; - AS 230 - - 247 Дж / ( моль - К) в пределах серии. На основании этих данных следует, что фенониевый ион в качестве интермедиата не образуется, но все же на бензольном ядре в переходном состоянии имеется значительный положительный заряд. Большое отрицательное значение энтропии активации свидетельствует о жестком переходном состоянии. [8]

Прецизионное кинетическое изучение требует, очевидно, применения металлов после зонной очистки. [9]

Кинетическое изучение вырожденных перегруппировок при участии С1 и NO2 показало, что их ОМС очень велика. [10]

Кинетическое изучение процесса полимеризации было проведено на примере различных систем я-аллильного типа и подробно освещено в последние годы в литературе. [11]

Кинетическое изучение обмена дейтерия в реакциях гидрирования бензола и дегидрирования циклогек-сана [46, 47] привело к предположению, что преобладающая часть поверхности во время протекания этих реакций покрыта хемосорбированным бензолом. Кроме того, было показано, что равновесие в реакции дегидрирования C6Hio СбН6 - 4 - ЗН2 устанавливается слишком медленно, чтобы им можно было объяснить скорость обмена, хотя равенство энергий активации в реакциях гидрирования и обмена предполагает одинаковость стадии, опре-деляющей скорость процесса. [12]

Кинетическое изучение полимеризации триоксана в растворе при температуре 30 в присутствии ЗпСЦ было вроведено Ениколопяном с сотрудниками [ Р а к о в а, Романов Л. М., Ениколопян Н. С., Высо-комолек. [13]

Кинетическое изучение начальной стадии окисления дифенил метана хромовым ангидридом, проведенное несколько позднее, показало, однако, что предположение о том, что окисление обязательно идет через образование свободных радикалов, неправильно, так как скорость окисления оказалась пропорциональной квадрату концентрации хромового ангидрида и концентрации углеводорода. [14]

Кинетическое изучение сульфатирования длинноцепочечных ал-кенов привело к заключению [73], что эта реакция включает промежуточное образование карбониевого иона. Скорость реакции уменьшается с ростом длины цепи алкена; возможно, тут играют роль стерические препятствия. Кинетические исследования осложняются, однако, гетерогенностью изучаемой системы. [15]

Страницы: 1 2 3 4