Cтраница 1
Активированный флоридин вызывает изомеризацию не только в ряду непредельных углеводородов с открытой цепью. [1]
При опытах со слабо активированным флоридином ( потерявшим за счет воды около 7 % своего веса) было установлено, что последний, вовсе не полимеризуя изобутилен при нормальных условиях, дает небольшое количество низкомолекулярного продукта при вышеупомянутом температурном оптимуме. Значительное выделение тепла при начале полимеризации по всей вероятности объясняется тем огромным давлением и, следовательно, сжатием, которое испытывают частицы мономера при адсорбции их зернами флоридина. Температура внутри этих зерен по условиям опыта не может быть измерена, но можно предполагать, что она значительно выше той, которую удавалось наблюдать при помощи термоэлемента, погруженного в массу флоридина. Во всяком случае, при всех опытах полимеризации первые порции продукта, получавшиеся во время теплового эффекта, имели значительно пониженные вязкость и молекулярный вес, так как повышение температуры реакции усиливало диссоциацию. [2]
При опытах со слабо активированным флоридином ( потерявшим за счет воды около 7 / 0 своего веса) было установлено, что последний, вовсе не полимеризуя изобутилен при нормальных условиях, дает небольшое количество низкомолекулярного продукта при вышеупомянутом температурном оптимуме. Значительное выделение тепла при начале полимеризации по всей вероятности объясняется тем огромным давлением и, следовательно, сжатием, которое испытывают частицы мономера при адсорбции их зернами флоридина. Температура внутри этих зерен по условиям опыта не может быть измерена, но можно предполагать, что она значительно выше той, которую удавалось наблюдать при помощи термоэлемента, погруженного в массу флоридина. Во всяком случае, при всех опытах полимеризации первые порции продукта, получавшиеся во время теплового эффекта, имели значительно пониженные вязкость и молекулярный вес, так как повышение температуры реакции усиливало диссоциацию. [3]
![]() |
Состав фракций жидкости, полученной полимеризацией изобутилена. [4] |
Полимеризация изобутилена з присутствии активированного флоридина интересна тем, что в ней наблюдается некоторая обратимость. При комнатной температуре полимеризация протекает очень быстро, но задерживается при температуре 200 и выше. При пропускании газа через ненагретый катализатор происходит заметное выделение тепла, соответствующее теплоте полимеризации. [5]
Процесс полимеризации изобутилена в присутствии активированного флоридина ниже определенной температуры идет лишь в прямом направлении, в то время как выше этой температуры наблюдается параллельно идущий процесс деполимеризации. [6]
Этими же исследованиями было установлено, что активированный флоридин вызывает деполимеризацию полимерных форм изобутилена: при 130J она идет с заметной скоростью, а при 200 деполимеризация триизобутилена идет до конца. [7]
Этими же исследованиями было установлено, что активированный флоридин вызывает деполимеризацию полимерных форм изобутилена: при 130 она идет с заметной скоростью, а при 200 деполимеризация триизобутилена идет до конца. [8]
При пропускании изобутилена через описанную выше трубку с активированным флоридином последний тотчас же начинает смачиваться, и через минуты три в приемник начинают падать капли жидкости. Число капель в минуту обычно быстро достигает 20 и затем медленно убывает. Температура флоридина в первый момент пропускания через него изобутилена сразу подымается до 110 - 135, затем быстро падает до 50, дальнейшее падение температуры постепенно замедляется и в промежутке 40 - 35 падение температуры длится около 2 часов. [9]
Синтетический алюмосиликат имел приблизительно такую же активность, как активированный флоридин, тогда как смеси окислов железа и магния с двуокисью кремния не являются катализаторами полимеризации пропилена. Композиция, полученная в результате отложения 1 % окиси алюминия на окиси кремния, почти в 20 раз активнее флоридина. Сама же окись кремния вообще неактивна как катализатор полимеризации пропилена. [10]
Так, в работе [8] указано, что скорости реакций каталитического крекинга углеводородов масла в процессе контактной очистки его активированным флоридином начинают заметно возрастать примерно при 100 С и выше. Под влиянием алюмосиликатов при температурах в пределах 50 - 250 С могут протекать реакции но только распада углеводородов, но и изомеризации, гидрирования и полимеризации. [11]
В дальнейшем с катализатором, активированным при 200, было изучено влияние температуры реакции на выход полимеров и их молекулярный вес; полимеризация проводилась с 5 г активированного флоридина. [12]
![]() |
Свойства бензинов прямой гонки ( природных и бензинов жндкофазного каталитического крекинга ( синтетических. [13] |
Воронина, Наблюдавших реакции каталитического крекинга при нагревании нефтяного масла с фуллеро-вой землей до температуры около 200 С, и собственных исследованиях, в которых установили, что распад диамилеиов под влиянием активированного флоридина начинается уже при 65 - 70 С, заметно протекает при 90, а при 165 - 170 С происходит интенсивный распад углеводородов. Лебедев и И. А. Лившиц [13] наблюдали распад триизобутилева даже при 50 С в присутствии того же активированного флоридина. [14]
Реакция полимеризации изобутилена позволила провести подробное изучение равновесия реакции образования смеси димеров из изобутилена. Работы Лебедева2 по полимеризации олефинов над активированным флоридином охватывают значительное число соединений от этена до ге-ксена и октена. При изучении влияния температуры на полимеризацию установлено, что значительную роль играет предварительное прокаливание флоридина и температура, при которой проводится полимеризация. [15]