Cтраница 2
Как известно, релеевское рассеяние света в индивидуальных жидкостях и газах обусловлено флуктуациями плотности и флуктуациями ориентации ( или анизотропии), возникающими благодаря тепловому движению молекул. Флуктуации плотности ( а в растворах еще и флуктуа-ции концентрации) ответст - венны за возникновение так fl называемой изотропной, или скалярной, составляющей релеевского рассеяния света. [16]
Следовательно, в низкомолекулярных неассоциированных жидкостях наибольшие по величине ( и наименьшие по занимаемому ими объему) флуктуации ориентации слишком кратковременный Они не удовлетворяют условию ( 15 1) ( по крайней мере при 7V 300 К) и не могут влиять на термодинамические свойства жидкостей. При увеличении размеров элемента объема, занимаемого флуктуацией, продолжительность существования флуктуации ориентации возрастает, но зато средняя величина отклонения от равновесной взаимной ориентации молекул быстро уменьшается. [17]
В этом случае, помимо сильно поляризованного триплета, возникает в значительной степени деполяризованный фон, обусловленный рассеянием на флуктуациях ориентации. [18]
Ясно, что в случае поляризации VD интенсивность зависит как от ориентационных флуктуации, так и от флуктуации плотности, а при поляризации Hv интенсивность определяется только флуктуациями ориентации. В полиэтилене при комнатной температуре основной вклад в светорассеяние обусловлен ориентационными флуктуациями. Вероятнее всего, кристаллы являются не изолированными рассеивающими центрами, а частями структуры, обладающей большими размерами. Такая структура, например, может быть составлена из пластин, удаленных друг от друга на сравнительно большие расстояния. Кристаллическая фаза непрерывна в пределах этих пластин, и поэтому существует корреляция в ориентации, которая имеется на расстояниях, больших размеров отдельного кристалла ( имеются в виду размеры кристалла, оцениваемые по рентгеновским данным), но меньших, чем размеры таких пластин. [19]
Гинзбург [12] ввел в теорию рассеяния молекулярные представления и показал, что даже при отсутствии деформаций и температурных флуктуации среда, содержащая анизотропные молекулы, способна рассеивать свет за счет флуктуации ориентации осей молекул. [20]
![]() |
Экспериментальная кривая за. [21] |
Изложенная выше концепция основывалась на том, что внутренние неоднородности являются флуктуациями плотности. Однако внутренние неоднородности могут с равным успехом представлять собой флуктуации ориентации. [22]
Следовательно, в низкомолекулярных неассоциированных жидкостях наибольшие по величине ( и наименьшие по занимаемому ими объему) флуктуации ориентации слишком кратковременный Они не удовлетворяют условию ( 15 1) ( по крайней мере при 7V 300 К) и не могут влиять на термодинамические свойства жидкостей. При увеличении размеров элемента объема, занимаемого флуктуацией, продолжительность существования флуктуации ориентации возрастает, но зато средняя величина отклонения от равновесной взаимной ориентации молекул быстро уменьшается. [23]
![]() |
Температурная зависимость упругости. [24] |
Наблюдаемое рассеяние света обусловлено не только локальными флуктуациями плотности вещества, но также флуктуациями ориентации молекул. [25]
Смолуховский ( ННЖ), флуктуанпями плотности, возникающими в процессе хаотического теплового движения молекул среды. Дополнительными причинами возникновения оптической неоднородности в чистых средах с анизотропными ( полярными) молекулами являются флуктуации ориентации молекул ( флуктуации анизотропии), а в истинных растворах, кроме того, флуктуации концентрации. Как показывают расчеты, размеры участков среды, соответствующих более или менее значительным флуктуациям, при обычных условиях значительно меньше длин волн видимого света. [26]
Смолуховский ( 1908), флуктуациями плотности, возникающими в процессе хаотического теплового движения молекул среды. Дополнительными причинами возникновения оптической неоднородности в чистых средах с анизотропными ( полярными) молекулами являются флуктуации ориентации молекул ( флуктуации анизотропии), а в истинных растворах, кроме того, флуктуации концентрации. Как показывают расчеты, размеры участков среды, соответствующих более или менее значительным флуктуациям, при обычных условиях значительно меньше длин волн видимого света. [27]
Смолуховский ( 1908), флуктуациями плотности, возникающими в процессе хаотического теплового движения молекул среды. Дополнительными причинами возникновения оптической неоднородности в чистых средах с анизотропными ( полярными) молекулами являются флуктуации ориентации молекул ( флуктуации анизотропии), а в истинных растворах, кроме того - флуктуации концентрации. Как показывают расчеты, размеры участков среды, соответствующих более или менее значительным флуктуациям, при обычных условиях значительно меньше длин волн видимого света. [28]
Смолуховский, флуктуациями плотности, возникающими в процессе хаотического теплового движения молекул среды. Дополнительными причинами возникновения оптической неоднородности в чистых средах с анизотропными ( полярными) молекулами являются флуктуации ориентации молекул ( флуктуации анизотропии), а в истинных растворах, кроме того, - флуктуации концентрации. [29]
Смолуховский ( 1908), флуктуациями плотности, возникающими в процессе хаотического теплового движения молекул среды. Дополнительными причинами возникновения оптической неоднородности в чистых средах с анизот - ропными ( полярными) молекулами являются флуктуации ориентации молекул ( флуктуации анизотропии), а в истинных растворах, кроме того - флуктуации концентрации. Как показывают расчеты, размеры участков среды, соответствующих более или менее значительным флуктуациям, при обычных условиях значительно меньше длин волн видимого света. [30]