Одновременная адсорбция
Cтраница 3
В последнее время в нашей лаборатории Марголис, Крылова и Руфов [29, 30] изучили адсорбции углеводород-кислородных смесей при температурах ниже температуры катализа и показали, что одновременная адсорбция смесей протекает не так, как при последовательной адсорбции. [31]
Опыты показали, что наиболее благоприятные условия для перераспределения водорода создаются тогда, когда первым адсорбируется этиловый спирт, а вторым - - ацетальдегид; менее благоприятные - при одновременной адсорбции спирта и альдегида ( смеси) и самые неблагоприятные - при адсорбции вначале ацетальдегида, потом спирта. [32]
Исследования показали, что, как и в случае гидрофильных растворителей [49], гексан десорбируется сразу со всего слоя адсорбента ( рис. 2 - 13), причем десорбция сопровождается одновременной адсорбцией водяного пара. Это свидетельствует о том, что десорбция гидрофильных и гидрофобных растворителей из углей протекает по одному и тому же механизму. [34]
Если в химической реакции участвуют два вида молекул, скорость реакции будет зависеть от вероятности попадания молекул одного вида из газовой фазы на адсорбционный центр, занятый молекулой другого вида, или от вероятности одновременной адсорбции молекул разных видов на соседних центрах. [35]
В целях анализа - явления, происходящие во время роста оксидного слоя, могут быть разделены и рассмотрены как 4 специфических процесса: 1) образование ионов тантала на границе металл-оксидный слой, 2) одновременная адсорбция эквивалентного числа ионов кислорода на границе оксидный слой-электролит, 3) перемещение ионов тантала в оксидный слой и через него и 4) реакция между ионами тантала, достигшими внешней поверхности оксидного слоя, и адсорбированными ионами кислорода. Процессы 1, 2 и 4, связанные с движением электронов, протекают чрезвычайно быстро, процесс 3 требует значительного времени, так как он связан с перемещением ионов в твердом теле. Вследствие этого в растущем оксидном слое возникает избыток танталовых ионов вблизи танталового анода, убывающий по направлению к кислородному катоду. Наличие такого распределения ионов тантала, характеризующееся тем, что в каждый данный момент существует некоторое количество перемещающихся ионов тантала и эквивалентное количество дожидающихся их на границе оксидный слой-электролит ионов кислорода, рассматривается как электродвижущая сила электролитической поляризации, компенсирующая приложенное извне напряжение, и одновременно как ионный объемный заряд в оксидном слое. [36]
Лебедев, отвечая на критическую часть доклада А. А. Баландина, остановился на применимости закона Пуассона для расчета распределения активной фазы на поверхности адсорбента и отметил, что, существование ионных ансамблей Может быть понято при учете одновременной адсорбции каталитически неактивных противоионооз. Волькенштейна, В. П. Лебедев указал, что, по его мнению, основным недостатком является рассмотрение идеальных, а не реальных кристаллических систем, поскольку опыт указывает на каталитическую инертность идеального кристалла. [37]
В связи с этим следует также иметь в виду, что адсорбционное равновесие не зависит от последовательности, в которой идет адсорбция газов; однако при последовательной адсорбции это равновесие наступает медленнее, чем при одновременной адсорбции всех компонентов из смеси, что и понятно, так как на вытеснение излишков данного газа последующим за ним газом требуется некоторое время. [38]
Таким образом, активными центрами гидрогенизации сложных по строению Органических соединений с различной адсорбционной способностью являются двухатомные ансамбли; на эти процессы положительно влияет сочетание в катализаторах крупных кристаллов металлов с рентгеноаморфной фазой, обеспечивающее одновременную адсорбцию слабо - и прочноадсорбированного водорода. Интенсивность поглощения водорода определяется содержанием в катализаторах активной ( для данного гидрируемого соединения) формы адсорбированного водорода. Это наиболее выражено для соединений с сильной и слабой адсорбционной способностью. [40]
Таким образом, трактовка, опирающаяся на представление об отталки-вательном взаимодействии в адсорбированном слое, приводит к результатам, во многом сходным с результатами трактовки, исходящей из предположения о неоднородности поверхности; она имеет формальные преимущества, так как легко и без новых предположений обобщается на случай одновременной адсорбции нескольких газов. Однако истолкование изменения показателя степени кинетического уравнения в зависимости от способа изготовления катализатора ( как это происходит, например, при разложении аммиака на железе), с точки зрения предположения взаимодействия адсорбированных молекул, затруднительно, так как потребовало бы предположения, что силы взаимодействия изменяются в зависимости от способа изготовления катализатора. [41]
Цп к и Цтщ - значения химических потенциалов адсорбирован ных частиц, ограничивающие возможность существования фазовых переходов сверху и снизу; ц0 - химический потенциал одиночной адсорбированной молекулы; Е - величина энергии латерального взаимодействия в адслое. Одновременная адсорбция частиц другого компонента изменяет область сосуществования фаз, не исключая ее исчезновения. [42]
Поэтому присутствие второго вещества в системе приводит к уменьшению адсорбции первого вещества пропорционально парциальнот му давлению р и адсорбционной способности Ь второго компонента. Иначе говоря, одновременная адсорбция двух веществ на поверхности осуществляется как конкурентная адсорбция со взаимным вытеснением одного вещества другим. [43]
Как и другие, она предполагает существование поверхностных соединений. Ее важной предпосылкой является одновременная адсорбция обоих компонентов реакции на группе соседних активных центров - мультиплете. Теория предъявляет к катализаторам два требования, выражаемые принципами структурного и энергетического соответствия. Первый из них требует соответствия между параметрами кристаллической решетки катализатора и длинами рвущихся и образующихся в процессе реакций связей. Мультиплетный комплекс включает как атомы реагирующих веществ, так и некоторое число атомов из поверхности катализатора. [44]
Молекулярные сита применяют для одновременной адсорбции двуокиси углерода и воды из газообразного этилена, предназначаемого для производства полиэтилена. В этилене, направляемом на полимеризационную установку, допускается присутствие весьма малых количеств двуокиси углерода и при жидкостной абсорбционной очистке обычно требуется применение нескольких ступеней абсорбции. При процессе адсорбции на молекулярных ситах применяют стандартную систему с двумя адсорберами; регенерацию проводят, нагревая слой водяным паром под давлением 42 am с продувкой горячим метаном. Проектные данные для одной установки такого типа [17] следующие. [45]
Страницы: 1 2 3 4