Cтраница 1
Флуоренилнатрий в ТГФ существует в основном в виде CIP при комнатной температуре ( К. [1]
Флуоренилнатрий в ТГФ взаимодействует с краун-поли эфиром ( 16), и устанавливается равновесие между сольватированной крауном CIP и разделенной крауном ионными парами. [2]
Флуоренилнатрий ( 110 г) и 400 мл дихлордиэтилового эфира нагревают с обратным холодильником в течение 6 час. Горячий раствор отфильтровывают от хлористого натрия. Избыток дихлордиэтилового эфира отгоняют в вакууме. [3]
Флуоренилнатрий, полученный из амида натрия и флуорена в среде жидкого аммиака, вводился в реакции с бромистым w - бутилом, хлористым к-бутилом дифенилхлорметаном и фенилметилхлорметаном. [4]
Флуоренилнатрий действует противоположным образом. Катализатор быстро теряет свою активность - так, как если бы имело место его отравление. [5]
С превосходным выходом идет реакция флуоренилнатрия с 2 2 -дихлор-диэтиловым эфиром, приводя к флуорен-9 - с / гцро-4 - тетрагидропирану. [6]
Это согласуется с результатами, полученными для флуоренилнатрия в смесях глимов и ТГФ; однако следует подчеркнуть, что метод, основанный на изучении равновесия контактная ионная пара - сольватно разделенная ионная пара, дает разницу в состоянии сольватации между двумя видами ионных пар, в то время как изучение равновесия в системе би-фенил - натрий позволяет определить общее число молекул глима, связанных с ионной парой. [7]
Раствор флуоренила, содержащий только контактные ионные пары, например флуоренилнатрия в ТГФ при 25 С, титровали в вакууме раствором глима, содержащего небольшие количества солей флуоренила для подтверждения отсутствия каких-либо разрушающих примесей. [8]
![]() |
Температурная зависимость равновесия образования. [9] |
На рис. 14 показана зависимость образования разделенных глимом ионных пар флуоренилнатрия от температуры. [10]
Этил-9 - флуоренилнатрий приготовляют из 40 г 9-этилфлуорена и 8 5 г порошкообразного амида натрия в 150 мл декагид-ронафталина при 190 - 200 С при перемешивании в течение 4 час. Натриевое соединение перед дальнейшим употреблением промывают петролейным эфиром. [11]
Сравнение спектра флуоренилнатрия со спектром 2 3-бензфлуоренилнатрия в ТГФ ( рис. 2 и 10) показывает, что в растворе последней соли имеется большая доля сольватно разделенных ионных пар. [12]
Даже в 1 2-диметокси-этане при температуре ниже 40 С флуорениллитий находится в форме сольватно разделенной ионной пары. Аналогичное поведение наблюдается для флуоренилнатрия в оксетане. Изучение сольватации ионной пары такими реагентами можно проводить в смеси сольватирующего агента с относительно мало полярным растворителем, в котором соль флуоренила находится преимущественно в форме контактной ионной пары. [13]
Литиевые соли флуоренил-анионов не стабильны в ок-сетане. Приведенное значение относится к флуоренилнатрию, который стабилен в этом растворителе. [14]
В Na в ТГФ равна 8 5 ккал / моль. ДЯг равновесия для ионной пары флуоренилнатрия составляет - 7 6 ккал / моль. [15]