Слабая флуоресценция
Cтраница 3
За исключением лития, кальция 12 и цинка, металлы, не осаждаемые едким натром, не мешают. Цинк также вызывает в щелочных растворах слабую флуоресценцию, однако появление ее легко предотвратить, добавляя цианид. Цинк в количествах менее 0 2 мг на дневном свету не флуоресцирует. Флуоресценция соединений кальция не заметна при дневном свете, однако в ультрафиолете кальций флуоресцирует с интенсивностью, сравнимой с флуоресценцией бериллия. [31]
За исключением лития, кальция и цинка, металлы, не осаждаемые едким натром, не мешают. Литий в щелочном растворе дает с морином слабую флуоресценцию, которая приблизительно в тысячу раз слабее флуоресценции бериллия. Цинк также вызывает слабую флуоресценцию, но его легко замаскировать, добавляя цианид. Флуоресценцию малых количеств кальция можно устранить, добавляя пирофосфат натрия. Гидроокиси некоторых редких земель, так же как и гидроокись скандия, достаточно растворимы в избытке едкого натра, чтобы вызывать явственную флуоресценцию с морином. Малые количества меди, серебра и золота в щелочном растворе, окисляя мо-рин, препятствуют определению бериллия; то же самое относится и к марганцу в виде манганата, но последний легко разрушить, например, при нагревании со спиртом. [32]
Флуоресценция заметна и при меньшем содержании таллия в растворе. Замена иодида калия бромидом или хлоридом приводит к более слабой флуоресценции и понижению чувствительности реакции. [33]
Возможным исключением являются литий и бериллий в больших количествах. В условиях анализа 0 01 мг лития дает очень слабую флуоресценцию, соответствующую приблизительно 0 1 у галлия. Бериллий в количестве 10 мг флуоресцирует так же, как 0 1 - 0 2 Y галлия. Однако неизвестно, полностью ли отсутствовал галлий в использованных солях лития и бериллия. [34]
При ярком солнечном свете, а также при электрическом освещении слабая флуоресценция сернокислого хинина плохо различима. [35]
Люминесцентный анализ не обладает надежностью в тех случаях, когда анализируемые вещества загрязняются различными нефтепродуктами в произвольных соотношениях, например из различных источников. При одинаковой концентрации растворов турбинного и цилиндрового масел первый обладает значительно более слабой флуоресценцией, чем второй. Таким образом, присутствие различных масел в произвольных соотношениях вносит ошибку в определение, и тем большую, чем больше разница в интенсивности свечения образцов масел, загрязняющих продукт, при одинаковой их концентрации в растворах. [36]
Следует отметить, что фильтр, расположенный между флуоресцирующим образцом и монохроматором, используемым для измерения спектра флуоресценции, может вносить ошибки при точных измерениях, поэтому нужно быть уверенным, что сам фильтр не флуоресцирует. В противном случае флуоресценция фильтра, возбуждаемая светом, рассеянным образцом, может замаскировать слабую флуоресценцию вещества при малой его концентрации. Вопрос о подборе фильтров будет рассмотрен в следующем разделе. [37]
Цирконий в 2 М растворе соляной кислоты образует с морином интенсивную флуоресценцию, которая гасится при добавлении комплексона. Некоторые другие элементы, например алюминий, бериллий, галлий, сурьма, олово, торий и уран, в одинаковых условиях дают только слабую флуоресценцию, на которую не оказывает влияния присутствие комплексона. Путем измерения величины флуоресценции до и после добавления комплексона находят содержание циркония по соответствующей калибровочной кривой. Железо также не мешает, если оно восстановлено меркаптоук-сусной кислотой. [38]
Разложение молекул в дискретной зоне может происходить и вследствие продолжения континуума в эту зону. Становится понятным поэтому, что квантовый выход разложения заметно не изменяется при переходе от области диффузного поглощения к дискретному [7], в некоторых случаях слабая флуоресценция сосуществует с разложением молекул в интервале нескольких сотен ангстремов. [39]
Алюминий, галлий и индий в щелочной среде не реагируют. Цинк флуоресцирует, но его влияние можно устранить добавлением цианидов. Литий дает очень слабую флуоресценцию. Влияние кальция можно устранить, добавляя пирофосфат. [40]
За исключением лития, кальция и цинка, металлы, не осаждаемые едким натром, не мешают. Литий в щелочном растворе дает с морином слабую флуоресценцию, которая приблизительно в тысячу раз слабее флуоресценции бериллия. Цинк также вызывает слабую флуоресценцию, но его легко замаскировать, добавляя цианид. Флуоресценцию малых количеств кальция можно устранить, добавляя пирофосфат натрия. Гидроокиси некоторых редких земель, так же как и гидроокись скандия, достаточно растворимы в избытке едкого натра, чтобы вызывать явственную флуоресценцию с морином. Малые количества меди, серебра и золота в щелочном растворе, окисляя мо-рин, препятствуют определению бериллия; то же самое относится и к марганцу в виде манганата, но последний легко разрушить, например, при нагревании со спиртом. [41]
Метод освещения в линию ( г на рис. 78) дает для разбавленных растворов неискаженные спектры возбуждения и испускания, и сигнал пропорционален концентрации флуоресцирующего вещества. В этом отношении этот метод похож на фронтальный метод и метод освещения под прямым углом. Применение этого метода для измерения очень слабой флуоресценции имеет два серьезных недостатка. Первый состоит в том, что непоглощенный возбуждающий свет непосредственно поступает в анализирующий монохроматор, и если используется одинарный монохроматор, то некоторое количество света, рассеиваемое в монохроматоре, будет проходить через выходную щель при всех длинах волн, и слабое испускание раствора может быть замаскировано этим фоновым испусканием. Этот недостаток может быть устранен использованием двойного монохрома-тора для анализа флуоресценции или использованием фильтра, расположенного между образцом и анализирующим монохро-матором, который поглощает возбуждающий свет, но пропускает флуоресценцию. Этот фильтр должен иметь очень слабую собственную флуоресценцию. Вторым недостатком является наложение нежелательных длин волн возбуждающего света. Оно может вызываться рассеянием света внутри монохроматора возбуждения ( если это одинарный монохроматор) или фильтрами, которые используются для выделения нужной длины волны возбуждающего света. Нежелательные длины волн возбуждающего света в области полосы флуоресценции будут проходить прямо через второй монохроматор и вызывать очень большой фон. Вопросы, связанные с флуоресценцией фона, подробно обсуждаются в гл. [42]
 |
Часть диаграммы состояния системы ZnO - B203 в увеличенном масштабе. [43] |
Линейное расширение ZnO В203 между 50 и 600 составляет 35X10 -, а для 5ZnO 2В203 - 24.4 х10 - 7 см / см / 0 С. Низкотемпературная форма 5ZnO 2В203 с марганцевым активатором дает оранжевую флуоресценцию, а высокотемпературная форма ZnO В2О3 - зеленую флуоресценцию при 2537 А. Цинково-боратные стекла и низкотемпературная форма ZnO В203 имеют слабую флуоресценцию. [44]
Эту реакцию можно осуществить при комнатной температуре, поместив исследуемый образец над тиглем, в котором находится твердый оксихинолин. Через несколько минут в ультрафиолетовом свете можно различить слабую флуоресценцию, интенсивность которой возрастает с увеличением длительности пребывания в парах оксихинолина. [45]
Страницы: 1 2 3 4