Cтраница 4
![]() |
Кюветное отделение при фронтальном освещении. [46] |
Как и при любом способе фронтального освещения, значительное количество рассеянного возбуждающего света проходит в анализирующий монохроматор. Для работ с большой чувствительностью анализирующий монохроматор и монохроматор возбуждения должны иметь дополнительные фильтры или необходимо использовать двойные монохроматоры. Кюветы и трубочки, содержащие образец, должны иметь очень слабую флуоресценцию. [47]
Франк и Ливингстон [56] обсуждали возможное существование остаточной флуоресценции, которая не должна была бы далее ослабляться тушителями. Такая нетушащаяся флуоресценция может ожидаться в тех случаях, когда электронно возбужденная молекула требует определенного времени для достижения конфигурации, подходящей для химического тушения; доля полной флуоресценции, излучаемой за время между возбуждением и достижением такой конфигурации, и будет соответствовать нетушащейся флуоресценции. В системе ( хлорофилл а в СН3ОН - J - нитробензол) слабая флуоресценция имеется даже в 4М растворе тушителя; однако она слишком слаба ( F 0 003 F0) для того, чтобы рассматривать ее как прямое подтверждение этого предположения. [48]
![]() |
Спектры фотолюминесценции плавленого кварца и синтетической двуокиси кремния при комнатной температуре. [49] |
Можно получить специальные стекла, прозрачные до 250 нм, но для спектрофлуориметрии лучше использовать кварцевые кюветы или кюветы из двуокиси кремния. Поскольку часто приходится работать с очень разбавленными растворами, необходимо избегать флуоресценции стенок кюветы даже при освещении под прямым углом, когда освещаемые стенки кюветы закрыты для анализирующего монохроматора. Природный плавленый кварц даже оптического качества почти всегда содержит следы примесей ( например, алюминия), что вызывает флуоресценцию при облучении светом с длинами волн в области 250 нм. Синтетическая двуокись кремния более чиста и после соответствующей тепловой обработки имеет очень слабую флуоресценцию. [50]
Как показывают наблюдения, по-видимому, существуют два фактора, снижающие светостойкость технических масел. Один из этих факторов может быть устранен очисткой олеумом. Если масло подвергнуто чрезвычайно глубокой очистке олеумом, то светостойкость его резко повышается, а флуоресценция в ультрафиолетовом свете значительно ослабляется. Поэтому весьма стабильное масло ( в результате применяемых методов его очистки) должно иметь чрезвычайно слабую флуоресценцию. Если имеются два технических белых масла, подвергнутых глубокой очистке олеумом, одно из которых имеет высокую анилиновую точку, а второе - низкую, то, как показывают опытные данные, масло с высокой анилиновой точкой является более светостойким. Этот метод позволяет оценить влияние второго фактора. [51]
При прохождении света через атомный пар световая энергия избирательно поглощается при длинах волн, соответствующих переходам атомов с основного уровня в одно из верхних возбужденных состояний. Это явление составляет основу атомно-абсорбционного анализа. Авторы этой мо-нографии, равно как и авторы работ, результаты которых в ней рассматриваются, применяли для создания атомного пара элементов специальные кварцевые или стеклянные кюветы. Вместе с тем флуоресценция атомов имеет место и в пламени, что впервые было показано в [57]; авторам этой работы удалось обнаружить слабую флуоресценцию паров лития, натрия, кальция, стронция и бария при распылении в воздушно-пропановое пламя концентрированных растворов этих элементов. [52]