Атомная флуоресценция

Cтраница 4

Для оптического излучения атомов в газах условие / / Я - с 1 выполняется уже при нормальных температуре и давлении. Однако изменение спектральной картины по сравнению с описанным выше случаем не вносит для атомной флуоресценции принципиально новых результатов: при излучении светового кванта энергия отдачи атома все равно на несколько порядков меньше, чем естественная ширина линии излучения и поглощения. Поэтому практически можно не учитывать интерференции таких волн. [46]

Это могут быть также окислы и другие соединения металлов, вводимых в пламя. Спектры всех этих веществ могут наблюдаться в излучении флуоресценции пламен и, накладываясь на спектры атомной флуоресценции, вызвать искажения интенсивности линий флуоресценции, используемых в АФА. Вообще говоря, молекулярные спектры флуоресценции в пламенах отличаются малой интенсивностью, но при лазерном возбуждении она достаточна для их детального исследования. [47]

Исследователи в Советском Союзе давно применяют для атомной абсорбции высокочастотные лампы. Недавно Дагнелл и др, [61] сообщили о полученных ими высоких результатах в атомной абсорбции и атомной флуоресценции при использовании таких источников. Этот вопрос будет рассмотрен более детально в связи с отдельными элементами. [48]

Блок-схема установки с атомизатором проб в виде порошков. [49]

Приведенная на рис. 2 градуировочная кривая позволяет говорить о независимости величины сигнала атомной флуоресценции от вида соединения ртути в образце. В случае комплекса HgS - Na2S появляется рассеянный свет, но полное испарение и запись сигнала атомной флуоресценции ртути происходит раньше ( через 1 5 - 2 сек. [50]

Таблица содержит наиболее яркие линии в спектрах флуоресценции элементов. Наряду с линиями, которые наблюдались и использовались в АФА, в нее включены также линии, которые могут наблюдаться в спектрах тех элементов, атомная флуоресценция которых по тем, или иным причинам пока мало изучена. Разумеется, этот список не полон и, выбрав подходящие условия возбуждения, можно наблюдать линии, отсутствующие в нем. [51]

Методики, предложенные в работах [1, 2], при низком относительном пределе обнаружения ртути ( 1 - 10 - 6 %) требуют перевода пробы в раствор. В других случаях [3-5] определение ртути основано на восстановлении Hg ( II) или Hg ( I) до металлической, выводе паров ртути из восстановительного сосуда газом-носителем и измерении атомного поглощения [3, 4] или атомной флуоресценции [5] паров ртути. Абсолютный предел обнаружения составляет 0 002 мкг ртути. Авторы работы [4] имеют возможность определять ртуть в интервале 10 - 8 - 10 - 3 % из навески пробы 0 5 - 2 г. Для анализа лунного реголита из-за большого расхода пробы эти методы неприемлемы. [52]

Описан прямой атомно-флуоресцентный метод определения ртути в горных породах и лунном реголите с применением импульсной термической атомизации при селективном испарении ртути в атмосферу аргона из малых навесок проб в виде порошков. Приведена зависимость относительного и абсолютного стандартных отклонений от концентрации. Показана независимость величины сигнала атомной флуоресценции по линии ртути 253 7 нм от вида соединения ртути в образце, если температура атомизации 800 - 900 С. Обсуждаются причины, ограничивающие предел обнаружения атомно-флуоресцентного метода с применяемым атомизатором и пути их устранения. [53]

Сигнал атомной флуоресценции всех указанных элементов зависит от природы газов. Это свидетельствует о том, что на энергетический выход флуоресценции влияют процессы, происходящие при столкновении с атомами газовой атмосферы. В табл. 4.3 приведены сигналы атомной флуоресценции элементов в различных атмосферах по отношению к сигналу в аргоне. Эти данные показывают, что атомная флуоресценция всех изученных элементов, за исключением кадмия, испытывает сильное тушение кислородом воздуха и диоксидом углерода. [54]

Флуоресценция атомных частиц под действием различных источников света широко изучалась физиками уже в начале XX в. Однако ее рождение как метода анализа, предвиденное Алкемадом в 1962 году [2], следует датировать 1964 г., когда Вайнфорднер и Виккерс [3] опубликовали результаты первых экспериментов, проведенных с обычным атомизатором, применявшимся в атомной абсорбции, - пламенем, горящим при атмосферном давлении. Поскольку яркость флуоресценции пропорциональна яркости источника в диапазоне длин волн полосы поглощения атома, вскоре стало очевидным, что атомная флуоресценция, подобно всем типам люминесценции, является спектроскопическим методом анализа, в котором большую роль играют интенсивность источника излучения. И действительно, было показано, что, за исключением нескольких случаев, возбуждение с помощью традиционных для атомной абсорбции источников линейчатого спектра, таких, как лампы с полым ка тодом, полностью не отвечает требованиям получения хороших сигналов is хороших отношений сигнал / шум. [55]

Условия для обнаружения атомной флуоресценции этого элемента более благоприятны, так как линия Mg 285 ммк плохо возбуждается в пламени и, кроме того, она характеризуется высокой силой осциллятора. Рассмотрение полученной регистро-граммы показывает, что некоторое повышение чувствительности имеется, но оно слишком мало, чтобы рассчитывать на практическое использование атомной флуоресценции. [56]

Страницы: 1 2 3 4