Фон - прибор
Cтраница 3
Таким образом, наличие в спектре единичных пиков с большими погрешностями интенсивностей указывает на их перекрывание с пиками фона прибора. Так, в спектре тетрагидрофурана ( см. рис. 2.5), полученном усреднением четырех спектрограмм, записанных в ходе хрома-то-масс-спектрометрического анализа, относительные погрешности интенсивностей всех пиков с / ОТн 1 % составляют 1 - - 15 %, что соответствует хорошей воспроизводимости полученных данных. Такая погрешность обусловлена неучтенным фоном прибора ( примесью СО2 в газе-носителе), за счет которого данный сигнал оказывается невоспроизводимо завышенным. Параметр / С для рассматриваемого спектра равен 133, а без пика с т / г 44 - НО. Следует подчеркнуть, что значения К 100 типичны для большинства спектров, записанных на хромато-масс-спектрометрах, и обусловлены некоторыми искажениями спектров при их сканировании в момент выхода хроматографических пиков. [31]
Она представляет собой нагреваемую камеру объемом 0 5 - - 1 0л, связанную с источником ионов специальным устройством, обеспечивающим постоянную скорость попадания в него паров анализируемого соединения ( молекулярный натекатель), и позволяет вводить в спектрометр не менее 10 - 2 - Ь10 - 3 г индивидуальных веществ, достаточно летучих при давлениях 0 1 - 10 Па. К преимуществам этой системы относятся простота эксплуатации, возможность получения хорошо воспроизводимых спектров термически стабильных соединений и отсутствие ограничений на скорость сканирования. Эти эффекты могут приводить к заметным искажениям масс-спектров фоном прибора и большим затратам времени на подготовку спектрометра к следующему анализу. Регистрация спектров соединений ряда классов ( меркаптанов, пероксидов и гидропероксидов, гидроксиламинов, гидразинов и др.) с помощью такой системы практически невозможна. [32]
В перечисленных модификациях приборов ( кроме QUAD - 250B) имеются испарители с эффузионной камерой Кнудсена, нагреваемой радиацией или электронной бомбардировкой. Обычно испаритель откачивается дополнительным насосом повышенной производительности. Высокая разрешающая способность позволяет, как правило, полностью отделить пики исследуемого неорганического вещества от углеводородного фона прибора. Анализаторы и системы регистрации во всех случаях не отличаются от таковых в базовых приборах общего назначения. [33]
 |
Сравнение чувствительности приборов. [34] |
Однако для прибора с фильтрами суммарный фон флуоресценции в тысячу раз выше, чем чувствительность прибора, поэтому чувствительность метода определения бисульфата хинина лимитируется именно величиной и постоянством этого фона. Очевидно, что в данном случае невозможно использовать преимущества очень высокой чувствительности прибора, и утверждение, что чувствительность прибора с фильтрами эквивалентна концентрации бисульфата хинина 2 - 10 - 6 мкг / мл, может лишь ввести в заблуждение. Из табл. 45 следует, что в данных условиях нужно предпочесть прибор меньшей чувствительности, поскольку у него ниже суммарный фон, хотя этот последний все же выше предела чувствительности спектрофлуориметра. Разумеется, фон прибора с фильтрами можно снизить, например тщательным подбором фильтра и ( или) дополнительной очисткой веществ. Проблема фона люминесценции очень важна, и ниже мы неоднократно будем к ней возвращаться. [35]
Селекционирующая система каждого анализатора состоит из трех трехсеточных каскадов. Анализаторы имеют одинаковую схему и различаются лишь длиной пространства дрейфа. Молекулы исследуемого газа ионизируются под действием электронов, испускаемых накаленным катодом, который удален из зоны прохождения потока молекул или ионов. Это значительно снижает фон прибора, возникающий в результате газоотделения катода. [36]
На пластине всегда обнаруживаются линии С, О и N ( 12, 16, 14 соответственно), и найденные низкие значения их концентрации, по-видимому, следует приписать фону прибора. Если не применяется криогенная откачка, то наименьшие значения соответствуют 2 млн 1 для О и 0 2 млн - для С и N. При криогенной откачке камеры источника эти пределы примерно в 10 раз меньше. Если полученные при анализе значения значительно превышают указанные пределы, их можно отнести к примесям. Однако следует помнить, что фон прибора может существенно зависеть от природы анализируемого материала. [37]
Кислород, входящий в состав соединений, реагирует на горячей поверхности и не может быть определен. Высокая чувствительность анализа важна не только для анализа проб ультравысокой чистоты, но и обычных чистых проб. Имеется в виду загрязнение азотом, увеличивающим фон прибора, особенно после анализа проб с высоким содержанием азота. Предварительное концентрирование также применяют для определения азота в двуокиси углерода. Здесь сразу же возникает серьезная проблема помех со стороны пика 28, обусловленного двуокисью углерода: чувствительность определения снижается более чем в 10 раз, надежность анализа плохая вследствие нестабильности образца. [38]
Наилучшим приближением к истинному среднему числу отсчетов Ni является сама измеренная величина Nt, а среднее квад-ратическое отклонение равно s V Nt. Следовательно, уменьшение относительной погрешности требует набора достаточно большого числа отсчетов, что приводит к соответствующему увеличению длительности измерения. Для короткоживу-щих изотопов такой способ повышения точности неприменим, и поэтому, чтобы достигнуть максимального эффекта, необходимо должным образом планировать условия облучения и измерения. Возможная альтернатива состоит также в цикличном способе облучения и измерения с суммированием числа отсчетов. При радиометрических измерениях в получаемые результаты необходимо вводить поправку на число фоновых отсчетов, которые возникают в результате действия космического излучения и радиоактивных загрязнений окружающей среды. Фон прибора определяется в отдельном опыте в отсутствие исследуемого препарата. [39]
 |
Изотермы адсорбции N2 и Н2 при разных температурах. [40] |
При этом в нем оказывалось примерно б - 7 л водорода под давлением около 8 ати и все примеси из пропущенных 5ч - Юм3 газа. Таким образом, достигалось обогащение водорода примесями примерно в 1000 раз. Затем этот обогатитель отключался и остатки водорода откачивались до остаточного давления 10 - 5 мм рт. ст. Далее обогатитель 4 отогревался до комнатной температуры и по полученному в нем давлению ( замеряемому манометром Мак-Леода 3) определяли количество задержанных примесей. Контрольными опытами было установлено, что фон прибора составлял 2 лог3 и что анализатор улавливал не менее 70 % азота, примешенного к водороду. [41]
Метод вакуумной искры применяют для анализа содержания многих примесей. Он позволяет одновременно регистрировать много элементов. Чувствительность метода высокая и достаточна для решения многих проблем. Кроме того, этот метод быстрый. Метод удобен для анализа металлов, полупроводников, изоляторов, твердых и жидких тел, порошков и микропроб, для определения примесей на поверхности и по всему объему пробы. Концентрационная чувствительность практически для всех элементов составляет 10 - 7 - 10 - 5 %; исключение составляют элементы, определяющие фон прибора. Отсутствуют выраженные эффекты влияния основы. [42]
Страницы: 1 2 3