Большой фон

Cтраница 4

В масс-спектрометрии высокого разрешения точная шкала масс может быть легко определена, так как для любого номинального значения т / е пики стандартного соединения, используемого для калибровки, будут разрешены от пиков исследуемого соединения. При выборе стандартного соединения нужно тщательно соблюдать условие, чтобы по элементарному составу его молекулы отличались от молекул исследуемого соединения. Так, например, при изучении органических соединений, не содержащих фтора, в качестве стандартного выбирают фторуглеродное соединение. Другим преимуществом масс-спектрометрии высокого разрешения является то, что измерения можно проводить и в условиях большого фона в приборах ГХ - МС с колонками, выделяющими пары органических веществ вследствие летучести неподвижной жидкой фазы или ее разложения ( разд. [46]

В масс-спектрометрии высокого разрешения точная шкала масс может быть легко определена, так как для любого номинального значения тп / е пики стандартного соединения, используемого для калибровки, будут разрешены от пиков исследуемого соединения. При выборе стандартного соединения нужно тщательно соблюдать условие, чтобы по элементарному составу его молекулы отличались от молекул исследуемого соединения. Так, например, при изучении органических соединений, не содержащих фтора, в качестве стандартного выбирают фторуглеродное соединение. Другим преимуществом масс-спектрометрии высокого разрешения является то, что измерения можно проводить и в условиях большого фона в приборах ГХ - МС с колонками, выделяющими пары органических веществ вследствие летучести неподвижной жидкой фазы или ее разложения ( разд. [47]

Были также разработаны фотографические эмульсии, которые имеют такой порог чувствительности, что они не чувствительны к электронам, в то время как тяжелые частицы, например протоны или а-частицы, обладающие большой удельной ионизацией, будут давать трэк на проявленной пластинке. Таким образом, тяжелые частицы могут наблюдаться даже при наличии большого фона у-или - радиации, который на обычной фотопластинке привел бы к равномерному потемнению. Недавно были разработаны эмульсии, реагирующие только на ионизацию, создаваемую осколками деления; более легкие частицы в этих эмульсиях не порождают никаких эффектов. Такие пластинки, содержащие уран, были подвергнуты облучению тепловыми нейтронами и использовались при изучении процессов деления. Большое преимущество - указанных пластинок заключается в том, что присутствие большого фона частиц, обусловленного естественной радиоактивностью урана и его продуктов распада, не влияет на наблюдение трэков, рожденных осколками деления. [48]

Кривые N ( Е и dN / dE энергетического распределения вторичных электронов серебра при энергии первичных электронов 1 кэВ. [49]

С ростом энергии, во-первых, растет вероятность испускания рентгеновского фотона ( для энергий до 2 кэВ доля Оже-электронов больше 90 %); во-вторых, ухудшается разрешение по глубине. Получение таких пучков - задача несложная. Сравнительно просты и хорошо известны устройства для энергетического анализа электронов. Для этого используется стандартная аппаратура ДМЭ. Сложность - в том, что приходится измерять малое число Оже-электронов на большом фоне неупруго рассеянных первичных электронов. На кривой зависимости интенсивности эмитируемых электронов от их энергии N ( Е) Оже-пики очень слабы и малозаметны. [50]

Помехи, вызванные рассеянным светом, подобно помехам от флуоресценции кюветы, будут наименьшими при освещении под прямым углом. Если же для возбуждения и регистрации используются двойные призменные монохроматоры, то от этих помех всегда можно избавиться даже при фронтальном освещении, ибо максимум рассеянного света появляется при более короткой длине волны, чем флуоресценция. Однако в большинстве приборов используются обычные монохроматоры, и рассеянный свет может вызывать помехи различными путями. Обычно помехи обусловлены нежелательными длинами волн в пучке возбуждающего света. Они образуются при рассеянии внутри монохроматора возбуждения ( см. раздел III, Б, 10) и могут приводить к большому фону при работе с высокой чувствительностью. Так, кривая Г ( см. рис. 150) - это спектр чистого циклогексана, когда для выделения возбуждающей линии ртути 250 нм был использован решеточный монохроматор. Почти весь спектр обусловлен небольшим количеством случайного света всех длин волн, прошедшего через монохроматор возбуждения, рассеянного растворителем и попавшего в анализирующий монохроматор 1 - на кривой Г ясно видны максимумы, отвечающие линиям ртути 302, 313, 334, 366, 405 и 436 нм. [51]

Величины концентрации, соответствующие последним линиям, существенно зависят от данных экспериментальных условий, таких, как условия возбуждения и получения изображения, разрешающая сила спектроскопа, интенсивность рассеянного света, ширина щели и индивидуальные свойства глаз наблюдателя. Таким образом, величины этих концентраций должны устанавливаться самим наблюдателем для каждого конкретного прибора. Должно также поддерживаться постоянство экспериментальных условий. При работе с дуговым источником, который обычно используется в визуальном методе спектрального анализа, необходимо быть особенно внимательным, чтобы исключить локализацию разряда. Так, например, если на поверхности пробы имеются выпуклости, то разряд стремится локализоваться на них. Это приводит к аномально большому фону и делает невозможным применение способа последних линий. Наконец, наблюдение должно выполняться всегда через одно и то же время после начала возбуждения и в течение короткого интервала времени. Отношение интенсивностей линии и фона может зависеть от времени возбуждения. [52]

Применяемые в качестве фотолитических ламп импульсные лампы имеют широкий спектр излучения. На образец попадает не только свет, который поглощается веществом, но также фотохимически неактивный свет. Мощный световой поток, попадающий на образец, рассеивается стенками кюветы и мельчайшими пылинками, присутствующими в растворе. Рассеянный кюветой свет попадает на щель монохроматора и на фотоумножитель. Если не принимать специальных мер, снижающих интенсивность рассеянного света, то фотоумножитель может перегрузиться и сигнал, поступающий на осциллограф, будет сильно искажен. Приг применении спектрографической установки импульсного фотолиза рассеянный свет создает большой фон на фотографической пластинке при коротких временах регистрации короткоживущих продуктов. Во-первых, применение спектральных ламп с высокой световой интенсивностью позволяет уменьшить щель монохроматора и тем самым снизить интенсивность рассеянного света, попадающего на фотоумножитель. Во-вторых, рассеянный свет не является направленным, и поэтому его интенсивность уменьшается с квадратом расстояния от кюветного отделения до монохроматора. [53]

Применяемые в качестве фотолитических ламп импульсные лампы имеют широкий спектр излучения. На образец попадает не только свет, который поглощается веществом, но также фотохимически неактивный свет. Мощный световой поток, попадающий на образец, рассеивается стенками кюветы и мельчайшими пылинками, присутствующими в растворе. Рассеянный кюветой свет попадает на щель монохроматора и на фотоумножитель. Если не принимать специальных мер, снижающих интенсивность рассеянного света, то фотоумножитель может перегрузиться и сигнал, поступающий на осциллограф, будет сильно искажен. При применении спектрографической установки импульсного фотолиза рассеянный свет создает большой фон на фотографической пластинке при коротких временах регистрации короткоживущих продуктов. Во-первых, применение спектральных ламп с высокой световой интенсивностью позволяет уменьшить щель монохроматора и тем самым снизить интенсивность рассеянного света, попадающего на фотоумножитель. Во-вторых, рассеянный свет не является направленным, и поэтому его интенсивность уменьшается с квадратом расстояния от кюветного отделения до монохроматора. [54]

Применяемые в качестве фотолитических ламп импульсные лампы имеют широкий спектр излучения. На образец попадает не только свет, поглощаемый веществом, но и фотохимически неактивный свет. Мощный световой поток, попадающий на образец, рассеивается стенками кюветы и мельчайшими пылинками, присутствующими в растворе. Рассеянный кюветой свет попадает на щель монохроматора и на фотоумножитель. Если не принимать специальных мер, снижающих интенсивность рассеянного света, то фотоумножитель может перегрузиться и сигнал, поступающий на осциллограф, будет сильно искажен. При использовании спектрографической установки импульсного фотолиза рассеянный свет создает большой фон на фотографической пластинке при коротком времени регистрации короткоживущих продуктов. [55]

Малое различие в ионных радиусах и сходство химических свойств облегчает изоморфное вхождение иона редкоземельных примесей в кристалл основного вещества. Кроме того, La, Lu, Ce, Gd, а также Y, интенсивно поглощая свет в ультрафиолетовой области спектра, являются донорами энергии, возбуждающей люминесценцию других РЗЭ, что повышает чувствительность метода. Однако в отношении других РЗЭ этого сказать нельзя, так как метод в ряде случаев осложняется вследствие особенностей физико-химических свойств анализируемого объекта. В частности, люминесцентное определение малых количеств примесей РЗЭ в окиси европия требует особого внимания, так как европий, являясь хорошим активатором, а, следовательно, акцептором энергии возбуждающего света, не может служить основой кристалл офосфора. Лишь в отношении таких РЗЭ, какШ, Но, Ег, Ти, европий может являться донором энергии вследствие благоприятного для передачи энергии соотношения энергетических уровней ( см. рис. 30) в атомах этих элементов. Однако интенсивное красное свечение самого европия в этих случаях будет создавать большой фон, затрудняющий определение малых количеств примесей РЗЭ в европии. Поэтому непосредственное определение малых количеств ( - 10 - 5 %) примесей РЗЭ в окиси европия люминесцентным методом невозможно. Для решения подобной задачи с высокой чувствительностью необходим подбор соответствующей основы кристаллофосфора - сложной матрицы, использование концентрирования примесей и усовершенствование способа регистрации спектра люминесценции. [56]

Часто наблюдается люминесценция кюветы, в которой находится исследуемое вещество. Флуоресценция кюветы рассеивается растворителем, что приводит к возникновению сильного фона. Трудности особенно велики, когда для возбуждения используется свет коротких длин волн. Плавленый кварц сильно флуоресцирует, синтетический кварц флуоресцирует незначительно. При измерении образцов при температуре жидкого азота необходима особая осторожность, чтобы избежать люминесцентного фона. Если кювета помещена в сосуд Дьюара из плавленого кварца, люминесценция последнего может давать очень большой фон, состоящий из флуоресценции и фосфоресценции. Довольно серьезны помехи, вызванные фосфоресценцией кюветы при измерении замедленной флуоресценции. В этом случае фон имеет вид истинного сигнала - спектр идентичен быстрой флуоресценции исследуемого вещества. Однако это не истинная замедленная флуоресценция, а быстрая флуоресценция, возбужденная поглощением фосфоресценции кюветы. [57]

Страницы: 1 2 3 4