Cтраница 3
Поверхность капли, висящей на капилляре, очень мала; поверхность ртутного анода довольно большая. Для возникновения поляризации необходима определенная плотность тока, поэтому при большой поверхности анода поляризация на нем практически не происходит. Следовательно, поляризоваться будет только катод, и подведенное к электродам напряжение расходуется практически только на его поляризацию. [31]
![]() |
Принципиальная схема полярографа. [32] |
Поверхность капли, висящей на капилляре, очень мала; поверхность ртутного анода довольно большая. Для возникновения поляризации необходима определенная плотность тока, поэтому при большой поверхности анода поляризация на нем практически не происходит. Следовательно, поляризоваться будет только катод, и подведенное к электродам напряжение расходуется практически только на его поляризацию. Падение напряжения за счет прохождения тока через раствор настолько незначительно, что им можно пренебречь. [33]
![]() |
Общий вид поляро-граммм.| Вид подпрограммы при Определении кадмия и свинца. [34] |
Для полярографического метода используется электрохимическая ячейка с электродами особого рода: ртутным анодом, обладающим очень большой поверхностью, и ртутным капельным катодом, поверхность которого постоянно обновляется. Постепенное увеличение подаваемого на ячейку напряжения вначале почти не влияет на величину проходящего в системе электрического тока, затем, когда напряжение достигает потенциала восстановления присутствующего в растворе иона, сила тока резко увеличивается за счет разряда ионов на электродах. [35]
Анализируемый раствор помещают в прибор-полярограф, снабженный капельным ртутным катодом и большим ртутным анодом. Устанавливают напряжение между электродами, требуемое для выделения на катоде того или иного металла, после чего анализируемый раствор титруют реактивом. В ходе титрования отмечают при помощи гальванометра изменение величины диффузного тока с увеличением объема прибавляемого реактива. [36]
В качестве анодной ртути используют ртуть, подлежащую очистке, а если ртутный анод заполняют черновой ртутью, то ее предварительно отфильтровывают, например, через пористую пластинку для удаления неметаллических и нерастворимых в ртути загрязнений. Ртуть, выделившуюся при этом в катодном пространстве, удаляют и только после этого считают электролизер подготовленным для электролитического рафинирования ртути. [37]
Для большей точности установления природы анализируемого вещества измерение потенциалов полуволн производят не относительно ртутного анода в среде анализируемого раствора, а относительно нормального каломельного электрода. [38]
Обычно анализируемый раствор наливают в полярограф, снабженный капельным ртутным катодом и большим ртутным анодом. Устанавливают напряжение между электродами, требуемое для выделения на катоде того или иного металла, после чего анализируемый раствор титруют реактивом. В ходе титрования отмечают при помощи гальванометра изменение величины диффузного тока по мере прибавления реактива. Строят кривую амперометрического титрования, откладывая по оси ординат показания гальванометра, а по оси абсцисс - объем стандартного раствора реактива в миллилитрах. По кривой амперометрического титрования находят точку эквивалентности, которой соответствует минимальный ток. [39]
Электролитическое рафинирование ртути в ячейке, имеющей биполярные электроды, заключается в растворении ртутного анода при прохождении электрического тока через электролизер, вместе со ртутью в раствор переходят металлические примеси, более электроотрицательные, чем ртуть, тогда как более электроположительные примеси ( серебро, золото, платина и др.) практически остаются в анодной ртути. [40]
В полярографии обычно применяют ячейку, состоящую из ртутно-капельного катода и большого неполяризующегося ртутного анода. В качестве анода часто применяют также каломельный электрод. [41]
Электролитическое рафинирование ртути в ячейке, имеющей биполярные электроды, заключается в растворении ртутного анода при прохождении электрического тока через электролизер, вместе со ртутью в раствор переходят металлические примеси, более электроотрицательные, чем ртуть, тогда как более электроположительные примеси ( серебро, золото, платина и др.) практически остаются в анодной ртути. [42]
Потенциал полуволны цинка в 0 1 N КС1 равен - 1 094 в относительно ртутного анода и - 1 02 в относительно насыщенного каломельного электрода. [43]
В этом случае раствор помещают в электролизер, снабженный капельным ртутным катодом и большим ртутным анодом. При титровании уменьшается как концентрация свободных ионов металла, так и сила тока. Наиболее резкий скачок наблюдается в конце титрования. Метод применяют для определения катионов, анионов и органических веществ. Кроме капельного ртутного электрода применяют твердые микроэлектроды. [44]
В этом случае раствор помещают в электролизер, снабженный капельным ртутным катодом и большим ртутным анодом. При титровании уменьшается концентрация как свободных ионов металла, так и сила тока. Наиболее резкий скачок наблюдается в конце титрования. Метод применяют для определения катионов, анионов и органических веществ. Кроме капельного ртутного электрода применяют твердые микроэлектроды. [45]