Форма - агрегат
Cтраница 3
Агрегат представляет собой систему плоско прилегающих друг к другу первичных частиц. При оптимальном измельчении пигмент находится в субстрате преимущественно в форме агрегатов наряду с небольшим числом первичных частиц. Понятие агрегат, таким образом, соответствует в значительной мере первичному зерну пигмента - термину, который раньше использовался в практике переработки пигментов; еще и сейчас его иногда путают с первичной частицей, определяемой как отдельный кристалл. [31]
В кристаллах фторида натрия и лития примени группы железа образуют комплексы примесь - вакансия даже при температуре 700 С. На это по крайней мере указывают опыты по ЭПР с быстро закаленными образцами. Интересно, что в LiF при комнатной температуре кобальт выпадает в форме агрегатов за время в несколько недель, в то время как в NaF он удерживается в растворе в течение нескольких лет. [32]
 |
Основные характеристики пленок на основе ОЭА. [33] |
Из данных табл. 2 видно, что при полимеризации МЭА П до сравнению с МЭА I число сшивок в единице объема уменьшается. Кроме того, образуется меньше узлов ветвления, что обусловливает способность полимерных цепей сворачиваться в меньшие по размеру и, возможно, более плотные глобулы по сравнению с МЭА I. Формирование сильно разветвленных продуктов полимеризация МЭА I вызывает возникновение неоднородных по размеру и форме агрегатов глобул размером 1000 А. [34]
Прежде чем делать окончательные заключения относительно конформации блоков, следует принять во внимание, что конформа-ционные ограничения должны выполняться для блоков обоих типов. Отношение молекулярных весов блоков Мд / Мв в этом случае постоянно, так что форма агрегатов должна сохраняться при переходе от образца к образцу и размеры агрегатов должны быть связаны простым образом с размерами макромолекул. [35]
 |
Нефелометрические кривые коагуляции. [36] |
На рис. 10 приведены не-фелометрические кривые коагуляции двух латексов. Стрелками отмечены моменты отбора проб для электронно-микроскопической съемки. Как видно на рис. 11, первая стадия коагуляции адсорбционно ненасыщенного латекса характеризуется быстрым ростом разнообразных по форме агрегатов, образующихся при взаимодействии и коалесцен-ции первичных частиц. Однако в течение всего индукционного периода ( горизонтальный участок нефелометрической кривой) не обнаруживается заметных изменений в состоянии этих агрегатов. Агрегация и рост частиц возобновляются позднее и соответствуют опускающейся ветви нефелометрической кривой. [37]
Двумерные диаграммы простых и составных фазовых областей как функция температуры и молярной концентрации ПАВ ( или весовой системы ПАВ-растворитель) дают возможность охарактеризовывать ионные и неионогенные ПАВ. Разнообразие физических состояний, обсуждаемых в начале данной главы, в фазовых диаграммах ПАВ наблюдается постоянно. Образование мицелл и других агрегатов из отдельно взятого ПАВ является следствием гидрофобных взаимодействий. При увеличении концентрации таких агрегатов и усиления их взаимодействия появляется супрамолеку-лярное упорядочивание и форма агрегатов изменяется. [38]
Ускорению коагуляции способствуют также перемешивание раствора и повышение температуры. Ранее отмечалось, что с укрупнением частиц при коагуляции нарушается их кинетическая устойчивость, и агрегаты начинают осаждаться под действием силы тяжести. Скорость осаждения агрегатов частиц также может быть выражена уравнением Стокса, если в него ввести коэффициент, учитывающий несимметричность формы агрегата. [39]
При дисперсионной полимеризации в ходе осаждения нерастворимой дисперсной фазы полимера или сразу после этого стабилизатор адсорбируется на поверхности полимера. Равновесие между адсорбированным стабилизатором, его одиночными молекулами и мицеллами можно представить так, как это сделано на рис. III.4. Очевидно, что для эффективности стабилизатора необходим определенный баланс между нерастворимым и растворимым компонентами. Если нерастворимый ( или якорный компонент) слишком мал либо не взаимодействует некоторым специфическим образом с частицами полимера, то он не адсорбируется с образованием монослоя, за исключением случая высокой равновесной концентрации стабилизатора в растворе. С другой стороны, если этот баланс сильно нарушен в сторону якорного компонента, то стабилизатор существует преимущественно в форме мицеллярных агрегатов, которые диссоциируют с трудом. В этих условиях начальный процесс зарождения частиц быстро сопровождается флокуляцией из-за недостатка свободных молекул стабилизатора. В пределе мицеллы даже могут стать истинным местом полимеризации, но при условии, что не происходит независимое осаждение нестабилизированного полимера, образующегося в растворе. [40]
 |
CI Пигмент красный 88 в полистироле при 220 и 280 С. [41] |
При температуре переработки 280 С закон Ламберта-Бера выполняется и в области более высоких концентраций. Это подтверждается и соответствующими экспериментами, в ходе которых формовые образцы ПС, окрашенного CI пигментом красным 88, растворяли в органических растворителях. Соответствие закону Ламберта-Бера подтверждает, что часть органического пигмента в полимере может находиться в форме мономолекулярного раствора. Измерение светопропускания на спектрофотометре Харди показывает, что наряду с частично растворенным пигментом в полимере присутствует пигмент еще и в форме агрегатов и агломератов, вызывающих некоторое рассеяние света. [42]
Загуститель образует с маслом пространственный скелет ( рис. 81), в ячейках сетки которого закреплено масло. Перемещение масла ограничено перегородками скелета. Пространственный скелет обычно построен из кристаллических агрегатов с волокнистой нитевидной или шаровидной структурой. Между молекулами в агрегатах и самими агрегатами осуществляется вандерваальсово взаимодействие. Форма агрегатов и особенно форма волокон и их размещение в пространственной структуре определяют механические свойства смазки, так, например, пластичная смазка имеет предел текучести. [43]
 |
Снижение скорости фотосенсибилизированного бензо-феноном ( А. возб 365 нм окисления дифенилметана а зависимости от концентрации 2 - ( 2-гидрокси - 5-метилфенил бензотриазола 32. [44] |
Форма и размер частиц добавок в полимере оказывают влияние на эффективность стабилизации. Крупные частицы ( агрегаты) снижают эффект действия добавленного вещества. Это, с одной стороны, вызывается усилением концентрационного самотушения. С другой стороны, проявляется эффект самоэкранирования, когда свет поглощается в верхних слоях агрегата, а находящиеся за пределами экранирующего слоя молекулы добавки бездействуют вплоть до момента его разрушения. При всех прочих равных условиях добавленное вещество, находящееся в полимере в форме агрегатов, будет обладать большей светостойкостью, чем находящееся в мономолекулярной форме или в форме частиц малого размера, и в то же время оказывать меньшее влияние на полимер. Подобное рассмотрение характеризует тенденцию, но бывают и исключения. Может оказаться и так, что агрегаты добавленного вещества расположены в более доступных для реагента, на который оно действует ( кислород, радикалы - ОН, НСЬ - и др.), областях - аморфных, поверхностных, чем добавка в мономолекулярной форме; тогда эффективность действия агрегатов будет выше. [45]
Страницы: 1 2 3 4