Cтраница 3
Вообще кинетические данные при нескольких величинах общего давления помогают определять форму кинетических уравнений. [31]
Проведенный анализ показывает, что даже при определенной схеме промежуточных реакций форма кинетического уравнения различна в зависимости от степени адсорбции отдельных компонентов и от того, какой из этапов является лимитирующим. Поскольку почти ни для одного катализатора мы не располагаем надежными данными по адсорбции исходных веществ и продуктов реакции, исключается возможность предсказать форму кинетических уравнений; установить ее можно лишь путем экспериментального исследования. Наоборот, из найденных форм кинетических уравнений часто можно сделать определенные выводы о механизме каталитической реакции. [32]
В главе II проводится классификация химических реакций по их стехиометрии и форме дифференциальных кинетических уравнений. В связи с этой классификацией рассматриваются методы определения кинетических констант в разных типах кинетических уравнений на базе теории планирования эксперимента. Здесь же излагается сравнение различных форм кинетических уравнений для выявления адекватной формы. [33]
Если отклонения от идеального адсорбированного слоя обусловлены преимущественным эффектом взаимодействия, то тогда форма кинетических уравнений определяется соотношением сил взаимного отталкивания между адсорбированными частицами, а также между ними и активированными комплексами, как это вытекает из общего уравнения ( VIII. [34]
Рассмотрение всех усовершенствованных моделей крекинга позволило установить [36], что различные компоненты газойля оказывают влияние на форму кинетического уравнения и получаемые на его основе конечные результаты. [35]
Очень важным является то обстоятельство, что стехиомет-рическое соотношение между реагирующими молекулами далеко не всегда определяет форму кинетического уравнения. [36]
Уравнение (V.31) показывает, что в зависимости от степени заполнения поверхности неоднородность ее может сказываться на форме кинетических уравнений или же лишь изменять характер и значения постоянных. [37]
Выражения энергии активации реакций в реальных адсорбированных слоях могут иметь свою специфику, обусловленную разной активностью участков поверхности и формой кинетических уравнений. [38]
При этом отравление рассматривается как в результате локального действия примесей на однородной поверхности вследствие уменьшения числа активных центров без изменения формы кинетического уравнения реакции ( на неоднородной поверхности меняется также форма кинетического уравнения и энергия активации реакции), так и при коллективном действии примесей, когда изменение скорости реакции и энергии активации происходит при мало изменяющемся числе активных центров, приходящихся на единицу поверхности катализатора. [39]
![]() |
Механизм отрыва поверхностного атома металла при его переходе в раствор. [40] |
Если такой стадией является химическая реакция, протекающая необратимо, а все остальные равновесны, это существенным образом отражается на форме кинетического уравнения ионизации металла. На поликристаллической поверхности металла, свободной от окисной пленки, анодное растворение локализуется на активных центрах, в местах, где сосредоточены атомы металла, наиболее слабо связан - ные со всеми остальными, занимающими нормальное положение в кристаллической решетке. [41]
Кинетические исследования автоксидации гемоглобина и миоглобина не свидетельствуют в пользу внутримолекулярных механизмов, включающих реакцию между разобщенными группами протеиновой молекулы; форма кинетического уравнения, однако, напоминает найденную для случая конкурирующих реакций с радикалом ионов металла в двух валентных состояниях. [42]
Разность концентраций в объеме и у поверхности, вызванная малой скоростью переноса, различно сказывается на наблюдаемой скорости реакций, отличающихся формой кинетического уравнения. [43]
Рассмотрим гипотетическое разложение вещества А с образованием продуктов R S либо непосредственно, либо по трехстадий-ному механизму, причем энергии активации и форма соответствующих кинетических уравнений известны. [44]
Сравнивая это выражение с уравнением ( 111 20), выведенным для идеального адсорбированного слоя, видим, что в области малых заполнений форма кинетических уравнений в обоих случаях одинакова и различия касаются лишь значения констант. Аналогичный результат получается и для области больших покрытий. [45]