Cтраница 3
Вторая волна, наблюдаемая при восстановлении германия в присутствии значительного количества NH4CI [810] ( ф, - 1 70 в), по-видимому, является каталитической волной водорода. Природа двойной волны, отмечаемой для растворов GeCl4 в НСЮ4 [811] и GeO2 в фенилуксусной кислоте или урацилацетате [812], не изучена. [31]
Эти же авторы [828-830] нашли, что введение в полярографируемый раствор ионов металлов, связывающих тиолы в комплекс прочнее, чем Ni, приводит к уменьшению высоты каталитической волны водорода. На вытеснении Ni из каталитически активного комплекса основан [830] метод определения малых концентраций ионов ряда металлов. [32]
Ко второй группе катализаторов относится ряд органических веществ, которые, присутствуя в растворе в незначительных концентрациях, сдвигают потенциал выделения водорода к положительным значениям и тем самым способствуют образованию каталитической волны водорода. [33]
Эти же авторы 828 - 830 ] нашли, что введение в полярографируемый раствор ионов металлов, связывающих тиолы в комплекс прочнее, чем Ni, приводит к уменьшению высоты каталитической волны водорода. На вытеснении Ni из каталитически активного комплекса основан [830] метод определения малых концентраций ионов ряда металлов. [34]
Ко второй группе катализаторов относится ряд органических веществ, которые, присутствуя в растворе в незначительных концентрациях, сдвигают потенциал выделения водорода к положительным значениям и тем самым способствуют образованию каталитической волны водорода. [35]
Исходя из изложенных выше фактов, а также учитывая ряд не рассмотренных здесь работ по изучению каталитических волн комплексов Со11 с различными серосодержащими соединениями ( В. Ф. Торопова и др.), следует сделать вывод о том, что появление каталитических волн водорода в присутствии ионов кобальта связано с образованием его комплексов с белковыми веществами, которые и являются ответственными за катализ. Этот вывод не отрицает и того факта, что наряду с Со11 катализаторы могут содержать и нульзарядный кобальт, как об этом уже указывалось ранее. [36]
Для изучения взаимного влияния атомов и групп атомов в молекулах сераорганических соединений рядом исследователей [14-24] успешно использовался полярографический метод восстановления, который позволил выявить разобщающую роль сульфидной серы в диарилсульфидах и сульфонной группы в диарилсульфонах [16], объяснить возникновение каталитических волн водорода в процессе восстановления сераорганических соединений [24], сделать заключение о механизме восстановления сульфонов [14] и изучить процесс восстановления эфиров сульфо-кислот. [37]
Еще со времени ранних работ Брдички [100] известно, что введение цистеина или протеинов в раствор соли Со ( II) приводит к сдвигу волны разряда Со ( II) к положительным потенциалам и появлению вслед за разрядом кобальта горбообразной каталитической волны водорода; однако до сих яор еще окончательно не установлены природа и механизм процессов, обусловливающих эти явления. [38]
Каталитическая активность пиридина заметно выше в присутствии Со ( П), чем Ni ( II) той же концентрации. Каталитическая волна водорода, вызываемая комплексами пиридина с Со ( П) или Ni ( II), имеет четко выраженный поверхностный характер. [39]
Вещества, уменьшающие перенапряжение водорода на микрокатоде, способны вызвать на поляризационной кривой появление волны, обусловленной не восстановлением вещества ( вещество может даже не иметь полярографически активной группировки), а выделением водорода. Каталитическая волна водорода появляется при очень малых концентрациях веществ, уменьшающих перенапряжение водорода на микрокатоде, и, как правило, имеет высоту, пропорциональную концентрации вещества. Это свойство было использовано для полярографического определения ряда органических соединений, не восстанавливающихся на капельном ртутном электроде, но уменьшающих перенапряжение водорода на нем. Особенно ярко эту способность проявляют алкалоиды. Так, Пех84 нашел, что хинин, хинидин, цинхонин, цинхонидин в растворах хлористого аммония дают тождественные каталитические волны, пропорциональные концентрации алкалоидов. Ана - логично ведут себя в 0 1 н соляной кислоте кодеин, морфин, наркотин, гидрастин. На основании всех работ был разработан ряд методик определения алкалоидов по каталитическим волнам; в некоторых случаях удается определять алкалоиды даже в смеси. В последних двух случаях, как и в случае хинина, хинидина, цинхонина и цинхонидина, помимо каталитических волн образуются и обычные восстановительные волны. [40]
Медь, железо и золото в этих условиях образуют суммарную волну. В присутствии платины возникает каталитическая волна водорода, препятствующая определению палладия. Определению палладия мешает также кадмий. Метод рекомендуется для анализа зубоврачебных сплавов. Методика приведена выше ( см. стр. [41]
Присутствие в растворе некоторых веществ, имеющих более отрицательный потенциал восстановления, нежели у водорода, иногда вызывает увеличение высоты водородной волны в 10 - 20 раз. Найдено, что высота каталитической волны водорода пропорциональна концентрации вещества, ее вызывающей. Каталитические волны в некоторых условиях дает не только водород, но и другие вещества, когда в приэлектродном слое происходят каталитические реакции. [42]
В разделе Б главы IV было показано, что вследствие заметной поверхностной активности многих органических веществ на границе ртуть - раствор электродные процессы с их участием, как правило, носят ярко выраженный поверхностный характер. Тоже относится и к каталитическим волнам водорода. [43]
При увеличении рН волна падает, принимая кинетический характер, по кривой, напоминающей кривую диссоциации. В слабокислых средах за волной восстановления наблюдается каталитическая волна водорода. [44]
Ониевый атом может входить в состав гетероцикла. В то же время пиридин и его производные способствуют возникновению каталитических волн водорода [ 2, стр. [45]