Cтраница 1
Илиды серы, как и илиды фосфора, при взаимодействии с карбонильными соединениями первоначально образуют бетаины в результате нуклеофильного присоединения к карбонильному углероду. Однако в отличие от фосфорных бетаниов сернистый бетаин стабилизируется за счет внутримолекулярной нуклеофильной атаки атома кислорода по атому углерода бетаниа с замыканием трехчленного цикла. [1]
Илиды серы, по-видимому, принимают участие в некоторых перегруппировках. Томпсон и Стивене [82] описали для сульфо-ниевой соли перегруппировку Стивенса, которая, очевидно, протекает с промежуточным образованием сульфониевого илида. [2]
Илиды серы [1, 2] представляют собой соединения, в которых карбанионный центр стабилизирован соседним положительно заряженным атомом серы. Формально илидами серы являются лишь нейтральные соединения ( 1) и ( 2), в которых рядом расположены положительно заряженный атом серы и отрицательно заряженный атом углерода. Однако этот термин часто используют в более широком смысле, включая в него карбанионные соединения ( 3) и ( 4) ( соли или металлорганические соединения), стабилизированные наличием в а-положении атома серы, несущего частичный положительный заряд. [3]
Илиды серы являются нуклеофильными реагентами. [4]
Илиды серы в синтетическом отношении занимают по важности следующее место взглядами фосфора. [5]
Илиды серы в синтетическом отношении занимают по важности следующее место за илидами фосфора. Метил ид диметилоксосульфония ( 6) и метилнд диметнлсульфоння ( 7) явились первыми нашедшими широкое применение илидами серы. [6]
Илиды серы [1, 2] представляют собой соединения, в которых карбанионный центр стабилизирован соседним положительно заряженным атомом серы. Формально илидами серы являются лишь нейтральные соединения ( 1) и ( 2), в которых рядом расположены положительно заряженный атом серы и отрицательно заряженный атом углерода. Однако этот термин часто используют в более широком смысле, включая в него карбанионные соединения ( 3) и ( 4) ( соли или металлорганические соединения), стабилизированные наличием в - положении атома серы, несущего частичный положительный заряд. [7]
Илиды серы являются нуклеофильными реагентами. [8]
Хорошо известно, что илиды серы образуются при присоединении карбенов к сульфидам и сульфоксидам. В тех случаях, когда эта реакция обратима, илиды серы могут служить удобным источником карбенов. [9]
Все возрастающее значение в синтезе приобретают илиды серы и фосфора. И л и д а м и называют соединения, которые в одной из своих граничных структур содержат отрицательно заряженный атом углерода в непосредственном соседстве с положительно заряженным гетероатомом. [10]
В тех случаях, когда эта реакция обратима, илиды серы могут служить удобным источником карбенов. [11]
В присутствии сильных оснований низшие триалкил-и алкилдиарилсульфониевые соединения образуют высо-кореакционноспособные илиды серы, сульфоксониевые соед. [12]
Атомы водорода у а-углеродных атомов перечисленных выше соединений обладают кислыми свойствами; металлические соли этих веществ могут использоваться в качестве нуклеофильных реагентов, переносящих алкилиденовые группы, как и илиды серы. Возможность использования анионных реагентов в синтезе обусловлена тем, насколько стабилен уходящий анион. [13]
Илиды серы реагируют с олефинами, сопряженными с электроноакцепторными функциональными группами. Реакция приводит к циклопропанам в результате ну-клеофильного присоединения в ( 3-положение к активирующей группе с последующей реакцией SN2 образующегося енолят-аниона. [14]
Вследствие наличия ря-йя-связи для илидов фосфора и серы можно записать две канонические формы, но для илидов азота, в которых такая связь отсутствует, можно записать только одну каноническую форму. Однако, несмотря на резонанс, илиды серы менее устойчивы. [15]