Иллерс

Cтраница 1

Иллерс и Бройер связывают это поведение с влиянием кристаллитов на аморфные области. При малой степени кристалличности в ПЭТФ имеются мелкие кристаллиты, которые действуют как поперечные сшивки, препятствующие сегментальному движению в аморфных областях. В случае высокой кристалличности размеры кристаллитов возрастают, а число их уменьшается, что создает более благоприятные условия для размораживания сегментального движения в аморфной прослойке. [1]

Изменение ширины линии ядерного магнитного резонанса с температурой для полигексаметиленадипинамида. [2]

Иллерс и Косфельд [507] исследовали ядерный магнитный резонанс по-лигексаметилендодеканамида при температуре от - 75 до 160 и обнаружили, что имеются два компонента сигнала, из которых один связан с наличием микроброуновского сегментального движения макромолекулярных цепей в области температур выше температуры стеклования, а второй относится к менее подвижным протонам кристаллических областей. [3]

Влияние N-алкилирования на.| Метоксиметилирование пряжи из полигексаметиленадипинамида. влияние замещения на растяжимость. [4]

Иллерс [645] обнаружил, что присутствие воды в полиамиде облегчает релаксационные процессы в полиамидах. [5]

Влияние влаги на температурную зависимость механических потерь ( Q 1 при частотах 400 - 1600 гц для найлона-6 6. [6]

Иллерс [94] показал, что можно совместить данные по G, G и tg6 для найлона-6 12 с содержанием влаги 0 24 молекулы на мономерное звено цепи в интервале температур от 150 до 230 К при частотах от 0 14 до 2 гц. [7]

Иллерсом [5], а также Фуджики с соавторами [6], которые исследовали сополимеры, содержащие всего 9 7 мол. При замещении некристаллизующихся ацетатных групп на кристаллизующиеся гидроксильные четко обнаруживается смещение положения максимума по температурной шкале, а также изменения его высоты и полуширины, что указывает на повышение степени кристалличности. [8]

Иллерсом и Хендусом [113], которые использовали как полученные ими, так и литературные значения температур плавления кристаллов полиэтилена различной толщины, измеренные в условиях отсутствия структурных перестроек, т.е. при быстром нагревании, сшивании аморфных областей и травлении кристаллов. Данные этих авторов в виде зависимости температуры плавления от величины, обратной толщине ламели, представлены на рис. 8.10. Экспериментальные точки очень хорошо ложатся на прямую, экстраполяция которой приводит к Т п 414 К, т.е. к эспериментально определенному значению температуры плавления кристаллов из вытянутых цепей высокомолекулярного полиэтилена. [9]

Изотермическое плавление кристаллов из вытянутых цепей полиэтилена при различных степенях перегрева [ 8б ]. [10]

Однако Иллерс [ ЮЗ ] показал, что травление азотной кислотой, приводящее к удалению остающихся складок цепей, проходных молекул-и выступающих петель цепей, все же влияет на перегрев кристаллов из вытянутых цепей. [11]

В работах Иллерса и Енкеля [63, 64] указывается, что у полимеров стирола и его галогенпроизводных, в том числе и у ППХС вблизи Тс на низких частотах имеются максимумы поглощения механических колебаний, которые могут быть объяснены подвижностью боковых радикалов при ГГС. Следует отметить, что у ППХС и других полярных полимеров с данным видом теплового движения возможно связаны соответствующие дипольные потери, которые могут отразиться на температурной зависимости е и PJ, при частотах менее 1 гц. В работе Михайлова и Борисовой [65] подобные диэлектрические потери были обнаружены у поли - - 2 5-фторметилстирола. Сопоставление этих данных с результатами изучения теплового движения макромолекул названного полимера методом ядерного магнитного резонанса [66] позволяет заключить, что дипольные потери у поли-2 5-фторметилстирола при Т ГС обусловлены крутильными колебаниями бокового радикала. Отсутствие дипольных потерь при ГГС у ПС и ППХС может быть обусловлено тем, что крутильные колебания фениль-ного радикала и фенильного радикала с хлором в пара-положении не сопровождаются изменением составляющей дипольного момента этого радикала по направлению внешнего электрического поля. [12]

Это было доказано Иллерсом и Хаберкорном 109 ], которые посредством метоксиметилирования предотвратили пе-естройку кристаллов ( разд. Пик 4 наблюдали также только при давлении образцов, закристаллизованных при высоких температурах, о этот пик связан с плавлением кристаллов а-формы. Иллерс и Хабер-орн [109] предположили, что этот пик отражает плавление кристаллов, оторые тоже лишь немного совершеннее исходных. И наконец, пик 5 асполагается на термограммах всех образцов приблизительно на 8 - 25 С выше температуры кристаллизации. Считают, что он связан с плавлением микрокристал-ов, образовавшихся в промежуточных областях между кристаллами олыдих размеров. [13]

Наиболее тщательное исследование динамических свойств ПЭТФ было проведено Иллерсом и Бройером, которые использовали крутильный маятник310 для неориентированных пленок, имевших различную степень кристалличности. При более высокой степени кристалличности этот максимум смещается в сторону более низких температур. [14]

Кристаллы химически менее совершенного разветвленного полиэтилена ( 30 СН3 / ЮОО С), как показал Иллерс [107], перестраиваются в большей степени и отжигаются до постоянной температуры пика плавления с большим трудом. Такамизава и др. [224] показали, что облученш изотермически закристаллизованного из расплава линейного полиэтилена при 129 С приводит к увеличению температуры пика плавления при скоростях нагревания 1 - 4 град / мин даже при таких дозах облучения, как 5 и 32 Мрад ( ср. Это увеличение было объяснено перегревом, обусловленным возникновением поперечных связей. Дол и Говард [ 42] обнаружили, что даже большие дозы облучения полиэтилена, закристаллизованного из расплава, оказывают незначительное влияние на его температуру плавления в условиях медленного нагрева в адиабатическом калориметре. Результаты всех этих исследований указывают на то, что при достаточно медленной кристаллизации образуются метастабильные кристаллы с определенным распределением по размерам, плавление которых при не слишком быстром нагревании близко к плавлению кристаллов с нулевым производством энтропии. [15]

Страницы: 1 2