Циклическая полуацетальная форма
Cтраница 2
Важнейший класс природных соединений, формально отвечающих общей формуле СШН2 ОП, называют углеводами. Моносахариды представляют собой многоатомные альдегиде - или кетоноспирты, которые связаны взаимными превращениями со своими циклическими полуацетальными формами. Такое взаимодействие приводит к образованию внутреннего полуацеталя. [16]
Почти все моносахариды, или монозы, или простые углеводы, в кристаллическом индивидуальном состоянии представляют собой внутренние циклические полуацетали многоатомных альдегидоспиртов и кетоноспиртов. В растворах эти циклические формы находятся в состоянии равновесия со своими таутомерными / ациклическими формами, имеющими строение настоящих многоатомных альдегиде - и кетоноспиртов. Ациклические структуры, как единственные, свойственны лишь первым представителям моносахаридов с тремя углеродными атомами, поскольку для них образование непрочных четырехчленных циклических полуацетальных форм энергетически невыгодно. [17]
 |
Вклад аномерного центра в молекулярное вращение альдоз. [18] |
Вторая причина та, что вицинальный эффект может оказаться постоянной величиной для данного ряда соединений. Так, и у () - глюкозы и у () - галактозы ( рис. 3 - 15) гидроксиль-ные группы при С2 расположены одинаково, и поэтому должно быть постоянным взаимодействие этого гидроксила с гидроксилом при Q в циклической полуацетальной форме. [19]
Так они не образуют бисульфитных производных при действии бисульфита натрия. Эти особенности можно объяснить, если принять, что в моносахаридах отсутствует свободная карбонильная группа, а вследствие оксо-цикло-таутомерии ( кольчато-цепной таутомерии) ( см. раздел 2.2.4.4) они существуют в форме циклических полу-ацеталей. В зависимости от размера оксидного кольца ( тетрагидропи-рановое или тетрагидрофурановое) различают пиранозы и фуранозы. Для названия таких циклических полуацетальных форм суффикс оксоформы моносахарида - оза заменяют соответственно на окончание - опираноза или - офураноза. [20]
Полисахариды состоят из остатков моносахаридов, связанных между собой гликозидной связью. Эта группа углеводов включает низкомолекулярные ( сахароподобные) полисахариды, содержащие от 2 до 10 остатков моноз, и высокомолекулярные, состоящие от десятков до нескольких десятков тысяч остатков моноз. Глюкоза является одной из наиболее распространенных альдогексоз. При окислении глюкозы образуется глюконовая кислота, а при восстановлении - шестиатомный спирт - сорбит. При переходе ациклической формы в циклическую полуацетальную форму у первого углеродного атома формируется полуацетальная гид-роксигруппа. По своим свойствам эта группа отличается от спиртового. [21]
Возможны гликозиды каждой из полуацетальных форм моносахарида. Гликозиды, образованные а - и р-пиранозными формами, называются а - и р-пиранозидами, соответствующие а - и р-фура-нозным формам - а - и р-фуранозидами. В названиях указывают и наименование радикала, замещающего водород в полуацетальном ( гликозидном) гидроксиле. Например, D-глюкоза, при нагревании с метиловым спиртом СН3ОН образует метилглюкозиды. Они получены в четырех изомерных формах, соответствующих всем циклическим полуацетальным формам D-глюкозы. [22]
Возможны гликозиды каждой из полуацетальных форм моносахарида. Гликозиды, образованные а - и р-пиранозными формами, называются а - и р-пиранозидами, соответствующие а - и р-фураноз-ным формам-я - и Р - фуранозидами. В названиях указывают и наименование радикала, замещающего водород в полуацетальном ( глико-зидном) гидроксиле. Например, D-глюкоза при нагревании с метиловым спиртом СН3ОН образует метилглюкозиды. Они получены в четырех изомерных формах, соответствующих всем циклическим полуацетальным формам D-глюкозы. [23]
Страницы: 1 2