Другая кристаллическая форма

Cтраница 3

Это вещество встречается в природе в виде красивейших бесцветных кристаллов минерала кальцита, имеющего гексагональную структуру. Мрамор представляет собой микрокристаллическую форму карбоната кальция, а известняк - горная порода, состоящая главным образом из этого вещества. Карбонат кальция - важнейшая составная часть жемчуга, кораллов и большинства морских раковин. Он встречается также в другой кристаллической форме в виде ромбического минерала арагонита. [31]

Высокой стабильностью обладает также тетрафтор-борат перфтораммония. При нагревании вещество распадается в твердой фазе без плавления. Эндотермический эффект при 220 - 230 С обратим; он воспроизводится при охлаждении вещества, нагретого до температуры не выше 235 - 240 С. По-видимому, этот эффект связан с переходом вещества в другую кристаллическую форму. Разложение вещества начинается непосредственно после фазового превращения. На кривой 3, соответствующей газовыделению, начало разложения тетрафтор бората перфтораммония приходится на 240 С. Второй эндотермический эффект при 240 - 350 С соответствует разложению вещества. [32]

К фазовым превращениям, не связанным с изменением состава катализатора, прежде всего относится рекристаллизация аморфных ксерогелей. Так, предполагается, что одной из причин дезактивации K - V2CvSiO2 - катализатора окисления SO2 может являться рекристаллизация аморфного силикагеля в кристобаллит с соответствующим изменением текстуры катализатора. Другим вариантом такого рода превращений являются фазовые переходы в другую кристаллическую форму. Примером может служить фазовый переход у - А 203 в а - А12О3 в Ni-Al катализаторах при температурах, достигаемых при их регенерации. Указанные процессы лимитируются как стадией зародышеобразования, так и скоростью диффузии в твердом теле. Стадия зародышеобразования катализируется примесями ( в первом случае - калием, во втором - никелем), что приводит к существенному понижению температуры фазового перехода. [33]

Образовавшаяся масса не является кристаллом, а представляет собой переохлажденную жидкость, или стекло. Кварцевое стекло не обладает кристаллическими свойствами - - оно не расщепляется, как кристалл, не образует кристаллических граней, не обнаруживает различий свойств в разных направлениях. Объяснить это можно тем, что атомы, образующие кварцевое стекло, расположены в пространстве беспорядочно, подобно тому как они расположены в жидкости. Структура кварцевого стекла в общих чертах очень напоминает структуру кварца и других кристаллических форм двуокиси кремния. Почти каждый атом кремния окружен тетраэдром из четырех атомов кислорода, и почти каждый атом кислорода является общим для двух таких тетраэдров. Однако строение пространственной решетки из таких тетраэдров в стекле неупорядочено, как в кристаллах, образованных двуокисью кремния, и лишь очень малые участки напоминают правый или левый кварц или кристобалит и тридимит точно так же, как жидкая двуокись кремния при температуре, превышающей точку плавления кристаллических форм, несколько напоминает по своему строению кристаллы. [34]

В общем верно, что число различных значений, которые могут принимать kx, ky и kz, прежде чем достигнуть заданной величины, пропорционально линейному размеру кристалла. Поэтому если кристалл расширяется или сжимается, то число квантовых состояний будет соответственно увеличиваться или уменьшаться. С другой стороны, из приведенного выше уравнения ( 4) мы видим, что значения k sin 0, при которых имеются разрывы энергии, обратно пропорциональны расстоянию между плоскостями в кристалле Окончательный результат таков, что расширение или сжатие кристалла оставляет неизменным число уровней энергии ниже первого промежутка между зонами. Кристалл, имеющий избыток электронов против их числа, потребного для заполнения низших уровней энергии, не может поэтому значительно увеличить свок стабильность путем расширения или сжатия, но может перейти в другую кристаллическую форму, которая имеет больше уровней низкой энергии. В общем, целиком заполненная зона энергии совершенно устойчива. Зона с небольшим количеством избыточных электронов непропорционально неустойчива. [35]

Рентгенограммы различных кизельгуров, кристобалита. [36]

На рентгенограммах все природные кизельгуры обнаруживают преимущественно аморфные структуры. Исследованный образец португальского кизельгура, несмотря на низкое содержание воды, не обнаруживает кристаллической структуры, как можно было бы ожидать, если его подвергали прокаливанию. Рентгенограммы различных кизельгуров и образцов кристобалита и кварца показаны на рис. 55, а описание этих рентгенограмм дано в табл, 49, Эти кизельгуры несколько различаются по содержанию в них кристаллического вещества. Например, на рентгенограммах кизельгура F имеется большое количество слабых линий, часть которых исчезает после экстракции кислотой. Остающиеся линии, повидимому, являются линиями кварца. В рентгенограммах португальского кизельгура имеются слабые линии, аналогичные линиям на рентгенограммах кизельгура F, экстрагированного кислотой. Рентгенограммы кизельгура SG характеризуются наличием слабых линий, которые нельзя отнести к кварцу или к какой-либо другой кристаллической форме окиси кремния. Присутствие большого количества примесей ( 8 0 % по сравнению с 2 9 % для исходного кизельгура F и 1 4 % для экстрагированного кислотой) наводит на мысль, что наличие этих линий вызывается кристаллическими примесями. [37]

Первый путь не представляет экспериментальных трудностей. Мною были поставлены следующие опыты, носящие качественный характер. При понижении температуры избыток перхлоратов выкристаллизовывался, причем раствор энергично перемешивали. Опыты показали, что сильно мутный первоначальный раствор, содержащий суспензию сернокислого бария, становится совершенно прозрачным после кристаллизации хлорнокислого калия. Хлорнокислый рубидий хотя и захватывает мелкие кристаллики сернокислого бария, но не полностью - раствор остается несколько мутным. Хлорнокислый цезий, повидимому, уже не захватывает сернокислого бария, но с уверенностью сделать этот вывод нельзя. Совершенно ту же картину можно наблюдать и с сернокислым свинцом, но в этом случае раствор всегда остается слегка мутным. И Хлорнокислый калий и рубидий захватывают при кристаллизации взвешенные кристаллы сернокислого свинца. Хлорнокислый цезий, повидимому, не может захватывать также сернокислый свинец. Проверочные опыты с солями, имеющими другую кристаллическую форму, чем сульфаты бария или свинца, как, например, КС1, КС1О3 и BaCU 2Н2О, показали, что эти соли не захватывают сульфатов, раствор остается таким же мутным, как и в начале опыта. [38]

Страницы: 1 2 3