Cтраница 2
Наиболее сложным и дискуссионным является вопрос о механизме гасящего действия катионов тяжелых металлов в области свечения лиганда, в нейтральной и слабощелочной среде. Кэрбл и Свобода [260] объясняют это явление ионным характером связи катиона с фенольным гидроксилом, что делает электронную систему молекулы комплексона близкой к полностью депротонированной форме. Уил-кинс [254, 261], напротив, считает связь катионов тяжелых металлов с депротонированным фенольным кислородом ковалентной, называя образуемый нефлуоресцирующий комплекс нормальным. Эггерс [298], не классифицируя характер связи с кислородом, отмечает решающее влияние природы связанного в комплекс катиона на электронную систему молекулы, оказываемое им через фенольный гидроксил. При этом предполагается, что, чем устойчивее образуемый комплекс, тем сильнее это влияние и тем более полно протекает гашение флуоресценции. Однако количественные характеристики устойчивости комплексов в этих работах отсутствуют. [16]
Наиболее сложным и дискуссионным является вопрос о механизме гасящего действия катионов тяжелых металлов в области свачения лиганда, в нейтральной и слабощелочной среде. Кэрбл и Свобода [260] объясняют это явление ионным характером связи катиона с фенольным гидроксилом, что делает электронную систему молекулы комплексона близкой к полностью депротонированной форме. Уил-кинс [254, 261], напротив, считает связь катионов тяжелых металлов с депротонированным фенольным кислородом ковалентной, называя образуемый нефлуоресцирующий комплекс нормальным. Эггерс [298], не классифицируя характер связи с кислородом, отмечает решающее влияние природы связанного в комплекс катиона на электронную систему молекулы, оказываемое им через фенольный гидроксил. При этом предполагается, что, чем устойчивее образуемый комплекс, тем сильнее это влияние и тем более полно протекает гашение флуоресценции. Однако количественные характеристики устойчивости комплексов в этих работах отсутствуют. [17]
При исследовании спектров поглощения суспензий неповрежденных бактерий обнаружено, что при освещении среда становится более кислой вследствие выделения протонов из мембраны и менее кислой, когда они возращаются обратно. При облучении импульсным светом в области 570 нм переход в депротонированную форму и обратно происходил в течение нескольких миллисекунд. [18]
Описанные ранее компоненты протеина фосфоенолпируватзависимой системы фосфотрансферазы в качестве интермедиата имеют фосфонатную группу, перенос которой они осуществляют, связывая гистидиновый остаток в активный центр. Для гистидина в активном центре гистидина, входящего в состав для обоих протеинов, с помощью ЯМР было найдено значение рК, равное примерно 6, т.е. гистидиновое кольцо при физиологическом значении рН находится в депротонированной форме. Несмотря на очевидное различие последовательностей аминокислот, параметры ЯМР-спектров гистидина отличаются удивительным постоянством. [19]