Заторможенная форма

Cтраница 2

В качестве проверки описанной процедуры желательно убедиться, что вращение вокруг простой связи этана разрешено. При симметрии D 3d заторможенной формы этана крутильное колебание относится к типу Alu. Шесть связей С - Н в этой точечной группе преобразуются по представлениям Аг, А2 и 2Е, связь С - С - по представлению A-L. Поворот на 120 просто меняет каждую из трех осей 72 на другую. [16]

Симметрия рОЙ есть Blg, которая превращает заторможенную мостиковую структуру в целиком плоскую мостиковую структуру. Это делает структуру устойчивой в заторможенной форме. На рис. 29 показаны МО диборана, как если бы они были найдены сначала для структуры этана Dsd, которая далее превращалась бы в форму Dzh за счет колебания Eg. [17]

Аналогичная картина имеется и у циклогептана: напряжение равно 1108 0 - 7 - 157 4 6 2 ккал / моль или около 0 9 ккал / моль в расчете на одну метилено-вую группу. Это обусловлено существованием молекулы циклогексана в идеально заторможенной форме кресла. На моделях можно видеть, что в этой конформации все углы являются нормальными тетраэдрическими и все атомы водорода находятся в заторможенной конформации. На самом деле картина не совсем такая: поскольку угол связей С-С - С немного больше ( 112) и угол связей Н - С - Н немного меньше ( 108), чем тетра-эдрический, кольцо циклогексана на самом деле представляет собой несколько уплощенное кресло. [18]

Некоторые конформации этана. [19]

Промежуточные формы называются скошенными формами. На основании статистического анализа можно сказать, что в этане в каждый данный момент большая часть молекул находится в виде заторможенных форм, меньшая - в виде скошенных, и совсем небольшая часть - в виде заслоненных форм. Соотношение различных конформационных форм сильно изменяется в зависимости от условий, в частности от температуры, при повышении которой возрастает содержание неустойчивых форм, отличающихся большим содержанием энергии. [20]

Такой способ изображения конформаций дается в виде формул Ньюмена. Расположение, характеризующееся наибольшим углом ф между атомами водорода, называется заторможенной формой; расположение с наименьшим углом ф называется заслоненной формой. В результате поворота вокруг простых связей молекула стремится принять наиболее выгодную, обладающую наименьшей энергией геометрическую форму. Заторможенная форма обладает минимальной энергией и является более устойчивой формой. [21]

Радикалы NH2 димеризуются с образованием гидразина. Электронная конфигурация NH2 есть ( a1) 2 ( b2) 2 ( 2ai) 2 ( bi) 1 - Из рис. 1 снова можно увидеть, что копланарное сближение по пути наименьшего движения запрещено. В любом случае это не имеет отношения к делу, поскольку плоская молекула гидразина N2H4 должна иметь высокую энергию. Два радикала ВН2 ( а1) 2 ( Ь2) 2 ( 2а ]) 1 могут реагировать, сближаясь по пути наименьшего движения заторможенной формы симметрии Dzd с образованием В2Н4 в основном состоянии. [22]

Два типа связей в молекуле цикло-гексана ( форма кресло.| Взаимный переход аксильных и экваториальных связей в циклогек-сане. [24]

Все возникающие конформации соответствуют одному и тому же химическому строению. Однако они имеют неодинаковую устойчивость. Особенно это касается соединений, в которых атомы водорода замещены другими атомами или группами атомов. В этом случае некоторые из поворотных изомеров оказываются энергетически более выгодными, что и определяет значительную разницу в их устойчивости. Таким образом, в действительности наблюдается не совсем свободное вращение вокруг а-связи, а несколько заторможенное в некоторых предпочтительных состояниях, в которых молекулы находятся большее время, чем в других. Наиболее выгодной является заторможенная форма, так как она способствует меньшему взаимодействию ( отталкиванию) электронных оболочек атомов водорода. В то же время любое отклонение от заторможенной формы ( конформации) сопровождается торсионным напряжением. [25]

Представляется вполне вероятным, что все указанные эффекты, в том числе и аномальное распределение электронной плотности, имеют одно и то же происхождение: при комнатной температуре кристаллический ферроцен находится главным образом в заторможенной форме, хотя здесь имеется некоторый беспорядок, обусловленный вращением; возможно, что молекулы ферроцена, находящиеся в заторможенной конформации, вращаются одна относительно другой в одной и той же плоскости; наконец, не исключено, что присутствует заметное количество молекул в заслоненной кон-формации. В таком неупорядоченном состоянии находится некоторая часть межмолекулярных конфигураций, где расстояние между атомами водорода при охлаждении уменьшается до такой величины, при которой имеет место значительное отталкивание. При другом возможном расположении ( в более упорядоченных структурах) молекулы образуют систему, напоминающую сцепленные шестерни. Можно предположить, что точка X соответствует переходу в более упорядоченное состояние. Учитывая аналогичный характер рентгеноструктурных данных, полученных при 77 К и при комнатной температуре, в этом упорядоченном состоянии все молекулы находятся в заторможенной форме. [26]

Страницы: 1 2