Cтраница 2
ЛН и А - - слабая кислота и сопряженное с ней основание соответственно; / Н и / - протонированная ( кислота) и основная форма индикатора. [16]
В кислой среде равновесие смещено в сторону кислотной формы индикатора, раствор принимает окраску этой формы, а в щелочной среде окраска раствора соответствует окраске основной формы индикатора. [17]
При добавлении к кислому раствору метилоранжевого ( рН 3 0) щелочи водород азо-группы взаимодействует с ионами ОН -, в результате вышеуказанное равновесие ( схема: НМ: Н - - М -) смещается в направлении образования анионов, по строению своих ядер ( бензоидное или азоидное строение) не отличающихся от основной формы индикатора. Поэтому последний изменяет свою окраску на желтую. Таким образом мы видим, что в кислой среде метилоранжевый обладает недиссоциированной формой и хиноидным строением, цвет его более глубокий - красный. [18]
Двухцветный кислотно-основной индикатор находится в кислотной форме, которая поглощает видимый свет при 410 нм и обладает мольным коэффициентом поглощения 347 л-моль - см-1. Основная форма индикатора имеет полосу поглощения с максимумом при 640 нм и мольный коэффициент поглощения 100 л-моль - - см-1. К тому же кислотная форма не поглощает при 640 нм заметно, между тем как основная форма при 410 нм не проявляет измеримого поглощения. В водный раствор ввели небольшое количество индикатора и измерили на спектрофотометре поглощения, которые оказались равными 0 118 при 410 нм и 0 267 при 640 нм в кювете толщиной 1 см. Допуская, что индикатор имеет р / Со3 90, рассчитайте рН водного раствора. [19]
Затем содержимое колб разливают в пробирки, в каждую из которых добавляют 2 - 3 капли 0 1 % - ного бензольного раствора одного из индикаторов Гаммета. Цвет кислотной или основной формы индикатора на поверхности катализатора указывает, до какой степени оттитрованы кислотные центры на поверхности катализатора. [20]
Затем содержимое колб разливают в пробирки, в каждую из которых добавляют 2 - 3 капли 0 1 % - ного бензольного раствора одного из индикаторов Гаммета. Цвет кислотной или основной формы индикатора па поверхности катализатора указывает, до какой степени оттитрованы кислотные центры на поверхности катализатора. [21]
Следовательно, если титруется основание и индикатор находится также в основной форме, то индикаторная ошибка положительная. Если титруется кислота в присутствии основной формы индикатора, то та же индикаторная ошибка будет отрицательной. [22]
Добавление ионов водорода приводит к постепенному исчезновению основной формы индикатора за счет его кислотной формы, и цвет раствора изменяется. [23]
После установления равновесия адсорбированный индикатор переходит в кислотную или основную форму. Количество основания, необходимое для придания твердому телу окраски, приписываемой основной форме индикатора, соответствует числу тех кислотных центров, чья кислотная сила выше, чем рК, индикатора, используемого для титрования. [24]
Иными словами, если известна константа Квн и имеются данные о концентрации протонированной и непротонированной форм индикатора, то значение ho можно рассчитать из экспериментальных данных. В подобных определениях чаще всего используют колориметрический и спектрофотометрический методы анализа, так как кислотная и основная форма индикатора окрашены по-разному ( см. разд. [25]
Таким образом, окраска, так же как и спектр поглощения индикатора, может изменяться в сторону окраски кислой или основной формы индикатора. Ионы гидроксида, адсорбированные на поверхности коллоидных гидроксидов, могут повлиять на адсорбированный индикатор таким образом, что на поверхности появится окраска основной формы индикатора. [26]
Этот метод, первоначально предложенный Тамеде [28], основан на наблюдениях Джонсона. Метод состоит в титровании суспендированной в бензоле твердой кислоты к-бутиламином в присутствии индикатора n - диметиламиноазобензола. Желтая основная форма индикатора при адсорбции на кислотных центрах переходит в красную кислотную форму. Таким образом, титр - бутиламина, требуемый для восстановления желтой окраски, является мерой концентрации кислотных центров на поверхности. Поскольку адсорбированные на кислотных центрах молекулы индикатора при этом замещаются титрующим амином, молекулы последнего должны быть более сильным основанием. [27]
Как видно из приведенных формул, при отщеплении протонов от кислотной формы возникает хромофор - хиноидная группировка двойных связей в одном из бензольных колец. Энергия перехода я-электронов этой группировки такова, что соответствующая ей длина волны находится в видимой области. Поэтому основная форма индикатора избирательно поглощает свет и имеет окраску. [28]
Как видно из приведенных формул, при отщеплении протонов от кислотной формы возникает хромофор - хиноидная группировка двойных связей в одном из бензольных колец. Энергия перехода л-электронов этой группировки такова, что соответствующая ей длина волны находится в видимой области. Поэтому основная форма индикатора избирательно поглощает свет и имеет окраску. [29]
Современные спектрофотометри-ческие методы позволяют измерять рН с помощью индикаторов столь же точно, как и потенциометрические, а в некоторых случаях они оказываются и более полезными. Если спектр поглощения индикатора определен для сильнокислого и сильнощелочного растворов, величину поглощения при данной длине волны кислой или основной формой индикатора можно связать с их концентрациями. При наличии соответствующей калибровочной кривой в любом растворе можно определить соотношение концентраций кислой и основной форм. [30]