Cтраница 4
Уравнение Ильковича показывает, что при постоянных условиях опыта диффузионный ток пропорционален концентрации деполяризатора, который отлагается на капельном ртутном электроде. [46]
![]() |
Калибровочный график. [47] |
Уравнение Ильковича справедливо для растворов с малой концентрацией исследуемого вещества и для периода капанья более 4 сек. [48]
![]() |
Полярографические кривые ток - напряжение и градуировочные кривые. [49] |
Константа Ильковича хц ( х п) является функцией параметров ртутной капли, коэффициента диффузии и других факторов. [50]
Так, Илькович показал, что средний диффузионный ток Id, возникающий при восстановлении любого вещества в электролите с концентрацией С, равен Id KnD 2 С, где К - постоянная для данного электрода; D - измеряемый коэфициент диффузии восстанавливаемого вещества, an - число электронов, участвующих в данной стадии восстановления. [51]
Так, Илькович показал, что средний диффузионный ток Id, возникающий при восстановлении любого вещества в электролите с концентрацией С, равен Id KnD v С, где К - постоянная для данного электрода; D - измеряемый коэфициент диффузии восстанавливаемого вещества, an - число электронов, участвующих в данной стадии восстановления. [52]
![]() |
Полярографические максимумы. [53] |
Гейровский и Илькович образование максимума первого рода объясняют адсорбцией ионов на поверхности ртутной капли. При наложении потенциала у поверхности ртутной капли образуется неоднородное электрическое поле, которое способствует адсорбции ионов и дипольных молекул воды. Так как в самом начале электролиза скорость адсорбции превышает скорость разряда ионов, то на поверхности капли создается избыточная концентрация деполяризатора и при достижении потенциала электрохимической реакции величина тока будет больше предельного. [54]
Первоначальное уравнение Ильковича и исправленное уравнение выведены в предположении, что скорость вытекания ртути постоянна. Однако т зависит от обратного давления в капле, обусловленного поверхностным натяжением ртути. Это давление максимально в начале жизни капли, но по мере роста быстро падает ( см. гл. [55]
В уравнении Ильковича наиболее трудно определяемой величиной является коэффициент диффузии D. Его величина зависит не только от природы диффундирующего иона, но и от присутствия в растворе посторонних электролитов, а также и от других факторов. [56]