Cтраница 1
![]() |
Давление паров чистого мономерного формальдегида. [1] |
Жидкий формальдегид еще менее устойчив, чем газообразный, и довольно быстро полимеризуется, хотя при - ( 40 - 60) СС может сохраняться прозрачным сутками. [2]
Жидкий формальдегид смешивается в любых соотношениях со многими неполярными органическими растворителями и в виде раствора несколько более устойчив при хранении. [3]
![]() |
Термодинамические функции мономерного формальдегида. [4] |
Жидкий формальдегид хорошо смешивается с большинством растворителей, например с толуолом, диэтиловым эфиром, хлороформом, этилацетатом и ацетальдегидом, причем с последним образуются смеси, близкие к идеальным. Жидкий мономер практически не реагирует с металлическим натрием, едким натром, оксидом фосфора ( V), льдом. При - 118 С жидкий формальдегид затвердевает. Свойства твердого мономерного формальдегида изучены мало, однако хорошо известно, что этот продукт обратимо может быть снова превращен в жидкость и, следовательно, принципиально отличается от полимера. [5]
Жидкий формальдегид, например, полиме-ризуется уже при - 80, если только он не очищен с особой тщательностью. [6]
Плотность жидкого формальдегида, по данным Кекуле [29], составляет 0 915 г / см3 при - 80 С и 0 8153 г / см3 при - 20 С. [7]
Если полимеризацию жидкого формальдегида проводить при температуре выше - 80, образуется фарфорообразная масса, представляющая собой непрозрачную модификацию полиоксимети-лена. [8]
Теплота испарения жидкого формальдегида при температуре кипения ( - 19 С), рассчитанная по давлению насыщенного пара, равна 5 57 ккал / моль. [9]
О полимеризации безводного жидкого формальдегида впервые сообщил Кекуле [85] в 1892 г. Позднее Штаудингер [71] наблюдал, что жидкий формальдегид после выдерживания в течение 1 час при - 80 застудневает и через 24 час почти полностью превращается в стеклоподобное твердое вещество. В отличие от полимеров водного формальдегида этот полимер способен образовывать пленки и волокна подобно полимерам, обладающим высоким молекулярным весом, гораздо более высоким, чем молекулярный вес продуктов, образующихся из водного формальдегида. При нагревании до 175 полимер начинает спекаться и при 180 - 185 разлагается без сколько-нибудь заметного плавления. Штаудингер и др. предположили, что степень полимеризации этого полимера, вероятно, превышает 5000, и назвали его Eu-полиоксиметиленом. При высоких температурах полимеризация формальдегида в массе протекает быстро, при 100 - со скоростью, близкой к взрывной, однако молекулярный вес полимеров ниже, чем у полимеров, образующихся при низких температурах. Скорость полимеризации безводного формальдегида в инертном растворителе типа абсолютного ди-этилового эфира при 0 значительно ниже скорости полимеризации в массе. Тем не менее полимер структурно почти аналогичен продуктам полимеризации в массе. [10]
Как уже отмечалось, жидкий формальдегид смешивается с неполярными растворителями при температуре ниже - 19 С. [11]
Так как температура отвердевания жидкого формальдегида 92 С, то для производства смол его применяют в виде водного раствора концентрацией 40 5 %, называемого формалином. [12]
В результате самопроизвольной полимеризации жидкого формальдегида при - 20 получается непрозрачный твердый полимер, из которого можно прессовать пленки и вытягивать короткие волокна; рентгенограммы последних подтверждают наличие у них волокнистой структуры. [13]
Большой интерес представляет получение высококонцентрированного жидкого формальдегида ( ВЖФА) вакуумной ректификацией водных растворов; ВЖФА хранят при 100 - 105 С, когда реакционная способность его значительно снижается. [14]
Полимер, полученный при - 80 из жидкого формальдегида, представляет собой нерастворимое стекло, из которого можно получить нити и пленки. Вещество является эйкол-лоидом, что находит отражение и в его названии ( X. Штаудингер) Недавно было начато производство в промышленных масштабах полиформальдегида такого типа под названием дельрин. [15]