Cтраница 2
Cr ( VI) [483] генерируют путем анодного растворения металлического хрома в сернокислых растворах. Для этой цели хромовый анод помещают в 1 М раствор H2SO4 и ведут электролиз до получения необходимой концентрации Сг2О7 - Катод готовят из платины. Несмотря на то, что в указанных условиях выход титранта по току составляет только 95 5 %, титрование электрогенерированным CtaO. [16]
Это объясняется тем, что хром растворяется на аноде с большим выходом по току, чем осаждается на катоде, и переходит в раствор в виде ионов различной валентности. Кроме того, хромовые аноды хрупкие и с трудом поддаются механической обработке, а следовательно, им не всегда можно придать нужную форму. Вследствие этого применяют нерастворимые аноды, преимущественно из свинца или его сплавов, которые наиболее стойки в саморегулирующемся электролите. [17]
Влияние добавки серной кислоты на ход катодных поляризационных. [18] |
При хромировании применяются только нерастворимые аноды из свинца и его сплавов с сурьмой и оловом. Это обусловлено непригодностью хромовых анодов, так как выход по току при их растворении в семь - восемь раз больше, чем выход хрома по току на катоде. В результате этого концентрация хрома в электролите в процессе хромирования будет непрерывно возрастать, нарушая условия электролиза. [19]
Хромовый анод также может быть сделан пассивным, хотя его поведение несколько отличается от поведения металлов группы железа. При низких плотностях тока хромовый анод растворяется с образованием двухвалентных катионов Сг44, однако, когда он становится пассивным, растворение не прекращается, потенциал быстро возрастает приблизительно до 1 1 в, и хром переходит в раствор в шестивалентном состоянии, образуя ионы CtOt. Кислород не выделяется потому, что процесс Сг - СгО4 идет при менее положительном потенциале, чем выделение кислорода в том же растворе. Если электролит содержит ионы иода J -, то разряд этих ионов может происходить при еще более низком потенциале, а именно при 0.6 в; тогда хромовый анод, став пассивным, перестанет растворяться и на нем будет происходить выделение иода. Хром пассивируется в щелочном растворе легче, чем в кислом, и повышение температуры препятствует пассивации, так же как и для металлов группы железа; ионы хлора в случае хрома менее эффективно препятствуют переходу в пассивное состояние. Хромовый анод, став пассивным, без тока сохраняет это состояние в течение некоторого времени даже в кислом растворе, но активное состояние быстро возвращается при катодной поляризации. [20]
Схема рентгенограмм фазовых составляющих, встречающихся в сульфидированных слоях. [21] |
Источником рентгеновского излучения служила рентгеновская трубка с хромовым анодом. [22]
Электролиз в растворах СгО3 осуществляется с нерастворимыми анодами, изготовленными из сплава свинца с 5 - 6 % сурьмы. Применение растворимых анодов из металлического хрома нецелесообразно, так как хромовые аноды растворяются, давая ионы различной валентности, что нарушает работу ванны; кроме того, при этом анодный выход по току в 6 - 8 раз выше катодного, что приводит к накоплению хрома в электролите. [23]
Растворимые аноды ( из металлического хрома) при хромировании применять нецелесообразно, так как хром растворяется на аноде с большим выходом по току, чем осаждается на катоде. Хром с анодов переходит в раствор в виде ионов различной валентности, из-за хрупкости хромовые аноды трудно поддаются механической обработке, а следовательно, им не всегда можно придать нужную форму. [24]
Материалом анодов служит свинец. Применение растворимых анодов из металлического хрома нецелесообразно. Хромовые аноды растворяются, давая ионы различных зарядов, кроме того, анодный выход по току в 6 - 8 раз выше катодного. [25]
Материалом анодов служит свинец. Применение растворимых анодов из металлического хрома нецелесообразно. Хромовые аноды растворяются, давая ионы различной валентности, кроме того, анодный выход по току в 6 - 8 раз выше катодного. [26]
Многие электрохимики употребляют слово пассивный в более широком смысле. Они относят металл к пассивным, когда он при растворении образует соединение, в котором металл обнаруживает ненормально высо-кую валентность. Таким образом хромовый анод называется пассивным, если он при быстром растворении образует хромат. Это вызывает необходимость в новом термине для обозначения условий, в которых металл медленно или вообще не растворяется. [27]
Водный раствор окиси хрома ( VI) представляет собой сильную кислоту. Электролиз в растворах СгО3 осуществляется с нерастворимыми анодами, изготовленными из сплава свинца с 5 - 6 % сурьмы. Применение растворимых анодов из металлического хрома нецелесообразно, так как хромовые аноды растворяются, давая ионы различной степени окисления, что нарушает работу ванны; кроме того, при этом анодный выход по току в 6 - 8 раз выше катодного, что приводит к накоплению хрома в электролите. [28]
Хромовый анод также может быть сделан пассивным, хотя его поведение несколько отличается от поведения металлов группы железа. При низких плотностях тока хромовый анод растворяется с образованием двухвалентных катионов Сг44, однако, когда он становится пассивным, растворение не прекращается, потенциал быстро возрастает приблизительно до 1 1 в, и хром переходит в раствор в шестивалентном состоянии, образуя ионы CtOt. Кислород не выделяется потому, что процесс Сг - СгО4 идет при менее положительном потенциале, чем выделение кислорода в том же растворе. Если электролит содержит ионы иода J -, то разряд этих ионов может происходить при еще более низком потенциале, а именно при 0.6 в; тогда хромовый анод, став пассивным, перестанет растворяться и на нем будет происходить выделение иода. Хром пассивируется в щелочном растворе легче, чем в кислом, и повышение температуры препятствует пассивации, так же как и для металлов группы железа; ионы хлора в случае хрома менее эффективно препятствуют переходу в пассивное состояние. Хромовый анод, став пассивным, без тока сохраняет это состояние в течение некоторого времени даже в кислом растворе, но активное состояние быстро возвращается при катодной поляризации. [29]
Хромовый анод также может быть сделан пассивным, хотя его поведение несколько отличается от поведения металлов группы железа. При низких плотностях тока хромовый анод растворяется с образованием двухвалентных катионов Сг44, однако, когда он становится пассивным, растворение не прекращается, потенциал быстро возрастает приблизительно до 1 1 в, и хром переходит в раствор в шестивалентном состоянии, образуя ионы CtOt. Кислород не выделяется потому, что процесс Сг - СгО4 идет при менее положительном потенциале, чем выделение кислорода в том же растворе. Если электролит содержит ионы иода J -, то разряд этих ионов может происходить при еще более низком потенциале, а именно при 0.6 в; тогда хромовый анод, став пассивным, перестанет растворяться и на нем будет происходить выделение иода. Хром пассивируется в щелочном растворе легче, чем в кислом, и повышение температуры препятствует пассивации, так же как и для металлов группы железа; ионы хлора в случае хрома менее эффективно препятствуют переходу в пассивное состояние. Хромовый анод, став пассивным, без тока сохраняет это состояние в течение некоторого времени даже в кислом растворе, но активное состояние быстро возвращается при катодной поляризации. [30]