Cтраница 3
Лейкарт и его ученики показали455, что альдегиды н кетонй ароматического или гидроароматического ряда могут превращаться в амины при помощи формиата аммония или формамида. [31]
Под реакцией Лейкарта в настоящее время подразумевают взаимодействие альдегидов или кетоков жирного ряда, а чаще ароматического ряда, с формиатом аммония, формамидом или их замещенными производными. Продуктами этой реакции являются первичные, вторичные и третичные амины. [32]
Благодаря введению солей аммония ( хлорида и сульфата) в этриол-сырец, содержащий формиат натрия, образуются нейтральная соль натрия и формиат аммония, который при последующей ректификации этриола-сырца разлагается. [33]
Разделение элементов цериевой группы наиболее успешно осуществляется при добавлении к ЭДТА ацетата аммония; разделение элементов иттриевой группы - при добавлении формиата аммония. [34]
Оро и Кимбалл [302] нашли, что при нагревании до 220 различных смесей мочевины и глицина с формамидом, 3-аланином или формиатом аммония наряду с другими продуктами получается аденин и гуанин. С помощью ультрафиолетовых спектров Оро установил [303, 304], что в качестве основного продукта при нагревании водного раствора синильной кислоты с аммиаком образуется аденин. Так как аденин является одним из пуринов, входящих в состав нуклеиновых кислот и некоторых наиболее важных коферментных систем, то несомненный интерес вызывает тот факт, что синтез этого пурина может быть осуществлен из таких простых исходных веществ. Оро и Кимбалл [304, 306] предложили механизм синтеза аденина из синильной кислоты в этих условиях. Они предположили, что этот процесс состоит из шести стадий. В подтверждение выдвинутого механизма этими авторами [306] было показано, что в этих условиях образуются ( 4-ами-ноимидазолил - 5) - амидин и формамидин. Дальнейшим подтверждением двух первых стадий этого механизма явилась работа Ферриса и Оргела [307], которые установили, что аминомалононитрил представляет собой полимер цианистого водорода. На этом основании было высказано мнение, что 4-амино - 5-цианимидазол, а не соответствующий амид, как предполагал Оро 1304 ], является предшественником аденина. [35]
Кроме газообразного водорода для каталитичеокого гидрогенолиза применяются различные реагонты - доноры водорода: циклогекоен, цик - - логексадиен, муравьиная дослота, формиат аммония и другие соединения. [36]
Формиаты Ln ( HCOO) 3 получают, растворяя окиси, гидроокиси и карбонаты лантаноидов в муравьиной кислоте или действуя на соли лантаноидов формиатом аммония. Формиаты цериевой подгруппы кристаллизуются безводными, иттриевой - с различным содержанием кристаллизационной воды и только при температуре кипения безводными. Формиаты тяжелых РЗЭ легче растворимы в воде, нежели формиаты легких РЗЭ. Эти соли довольно устойчивы. При прокаливании формиатов в токе водорода образуются гидриды. В водных растворах анионы одноосновных карбоновых кислот образуют с ионами РЗЭ малоустойчивые комплексные соединения. [37]
Формиаты Ln ( HCOO) 3 получают, растворяя окиси, гидроокиси и карбонаты лантаноидов в муравьиной кислоте или действуя на соли лантаноидов формиатом аммония. Формиаты цериевой подгруппы кристаллизуются безводными, иттриевой - с различным содержанием кристаллизационной воды и только при температуре кипения безводными. РЗЭ легче растворимы в воде, нежели формиаты легких РЗЭ. Эти соли довольно устойчивы. При прокаливании формиатов в токе водорода образуются гидриды. В водных растворах анионы одноосновных карбоновых кислот образуют с ионами РЗЭ малоустойчивые комплексные соединения. [38]
Метод Лейкарта, состоящий в том, что некоторые кетоны, кипящие при 120 и выше, а также альдегиды при нагревании о формиатом аммония или формамидом, превращаются в соответствующие амины. [39]
К числу недостатков схемы Валлаха Кост, Терентьев и Швех - геймер45 относят то обстоятельство, что если в основе реакции лежит термическая диссоциация формиата аммония, то необъяснимо, почему с формиатом реакция протекает хуже, чем с формамидом. Доводом против схемы Валлаха является и то, что в ней не отражена возможность образования N-фор-мильпых производных, а это неоднократно наблюдалось многими авторами3 - 4 7 10 14 17 - 29 37 38 - 46 н ДР - Правда, формилирование может быть вторичным процессом - взаимодействием образовавшегося амина с муравьиной кислотой, выделяющейся при разложении формиата аммония. [40]
В колбу Клайзена емкостью 500 мл дефлегматором Вигре и термометром вместо капилляра, доходящим до дна колбы, помещают 250 г ( 4 моля) формиата аммония и 160 г ( 1 2 моля) метилбензилкетона. [41]
Кальций элюируют 0 6 - 1 0 N HG1 [ 1577J, 1 5 N HN03 [943], смесью 1 М растворов муравьиной кислоты и формиата аммония. Для более четкого отделения Fe и А1 элюируют разбавленным раствором соляной кислоты с добавками роданида аммония. [42]
Введением аммониевых солей ( хлорида и сульфата аммония) в этриол-сырец, содержащий формиат натрия, удается связать ион натрия с образованием нейтральной соли и формиата аммония, который разлагается при ректификации этриола-сырца. [43]
В колбу Клайзена емкостью 500 мл с дефлегматором Вигре и термометром вместо капилляра, доходящим до дна колбы, помещают 250 г ( 4 моль) формиата аммония и 160 г ( 1 2 моль) метилбензилке-тона. [44]