Cтраница 1
Формилхлорид НСОС1 неустойчив и быстро разлагается при обычных температурах на окись углерода и хлористый водород. [1]
Формилхлорид HGOC1 неустойчив и быстро разлагается при обычных температурах на окись углерода и хлористый водород. [2]
Формилхлорид НСОС1 неустойчив и быстро разлагается при обычных температурах на окись углерода и хлористый водород. [3]
Простейший ацилхлорид - формилхлорид HOOCI - разлагается на СО и НС1, формилфторид HCOF более стабилен. [4]
В отличие от формилхлорида формилфторид был выделен в свободном состоянии. В присутствии ВРз он способен формнли-ровать такие ароматические соединения, как толуол и мезити-лен. Это может служить подтверждением правильности рассмотренного выше механизма реакции Гаттермана - Коха. [5]
В отличие от формилхлорида формилфторид был выделен в свободном состоянии. В присутствии BF3 он способен формили-ровать такие ароматические соединения, как толуол и мезити-лен. Это может служить подтверждением правильности рассмотренного выше механизма реакции Гаттермана - Коха. [6]
Галогеносодержащим компонентом формально в этом случае является формилхлорид ОСНС1 или также формимидхлорид HNCHC1; в первом случае применяется смесь окиси углерода и хлороводорода и но итором - смесь хлороводорода и цианистого водорода; в присутотнии хлористого алюминия л однохлористой меди. Однохлористан медь но обязательна; как оказалось, большинство синтезов прртокает под давлением также и с одним хлористым алюминием. Поиидимому, этот поуцобный для лаборатории метод имеет большое техническое значешю. Так как СиаС1а может связать окись углерода, то его роль легко объяснима. [7]
Галогеносодержащим компонентом формально в этом случае является формилхлорид OGHG1 или также формимидхлорид HNCHC1; в первом случае применяется смесь окиси углерода и хлороводорода и во втором - смесь хлороводорода и цианистого водорода; в присутствии хлористого алюминия и однохлористой меди. Одно хлористая медь не обязательна; как оказалось, большинство синтезов протекает под давлением также и с одним хлористым алюминием. Невидимому, этот неудобный для лаборатории метод имеет большое техническое значение. Так как Си2С12 может связать окись углерода, то его роль легко объяснима. [8]
Таким образом, предположение о промежуточном образовании формилхлорида при синтезе альдегидов по методу Гаттермана - Коха является вполне вероятным. [9]
Возможно, что промежуточным неустойчивым продуктом этой реакции является формилхлорид, однако как таковой он выделен не был. Однохлористая медь служит, по-видимому, катализатором, так как обладает способностью связывать окись углерода в виде нестойкого молекулярного комплекса. [10]
Возможно, что промежуточным неустойчивым продуктом этой реакции является формилхлорид, однако как таковой он выделен не был. Однохлористая медь служит, по-видимому, катализатором, так как обладает способностью связывать окись углерода в виде нестойкого молекулярного комплекса. [11]
Прямое введение формильной группы сопряжено с большими трудностями, поскольку формилхлорид и муравьиный ангидрид, которые должны были бы быть нормальными формилирующими агентами, неустойчивы. С другой стороны, формамиды устойчивы и имеют важное значение в синтезах ароматических альдегидов. Однако этот тип реагента является эффективным только с очень реакционноспособными ядрами. Иллюстрацией служит формилирование этилового эфира 2-нафтола при действии М - фор-милметиланилина в присутствии хлорокиси фосфора. [12]
Реакция 11 - 15 для формилирования не применяется, так как муравьиный ангидрид и формилхлориды не устойчивы при обычных температурах. Показано, что формилхлорид устойчив в хлороформе в течение 1 ч при - 60 С [258], но в этих условиях он не представляет практической ценности для формилирования ароматических колец. Известны смешанные ангидриды муравьиной и другой кислоты [260], и их можно использовать для формилирования аминов ( см. реакцию 10 - 55) и спиртов, но не ароматических субстратов. [13]
Гатте ман рассматривал синтез альдегидов как частный случаи реакции Фриделя-Крафтса, в к-рой в качестве галогеносодержащей компоненты принимает участие формилхлорид, неизвестный в свободном состоянии; аналогичные взгляды высказывал Реформатский. Многочисленные попытки получить формилхлорид не дали результата; однако А. Н. Несмеянов и Э. И. Кан получили в свободном состоянии фторангид-рид муравьиной кислоты - фтористый формил. Роль Сп2С12 сводится к образованию комплексов с СО н НС1, что облегчает получение формилхлорида. Хлористый алюминий, вероятно, участвует в образовании активного комплекса с углеводородом. [14]
Гаттерман рассматривал синтез альдегидов как частный случаи реакции Фриделя - Крафтса, в к-рой в качестве галогеносодержащей компоненты принимает участие формилхлорид, неизвестный в свободном состоянии; аналогичные взгляды высказывал Реформатский. Многочисленные попытки получить формилхлорид по дали результата; однако А. Н. Несмеянов и Э. И. Кан получили в свободном состоянии фторангид-рид муравьиной кислоты - фтористый формил. Хлористый алюминий, вероятно, участвует в образовании активного комплекса с углеводородом. [15]