Cтраница 1
![]() |
Кривые предельной температуры длительной ра - А ч. [1] |
Имидизация происходит в процессе горячей сушки. [2]
Имидизация с образованием трехмерных структур более интенсивно происходит при высоких концентрациях полимера. [3]
Имидизация может проводиться как в растворе, так и в твердой фазе. В последнем случае полиамидокислота должна быть предварительно выделена из раствора. Основным практическим способом получения полиимидов является имидизация в твердой фазе. Ниже рассматриваются результаты исследования механизма и кинетики реакции имидизации и некоторые данные о последующих химических изменениях полиимидов. [4]
Имидизация полиамидокислоты из пиромеллитового диангидрида и 4 4 -диаминодифенилметана в диметилформамиде при 150 С происходит за 10 мин почти количественно. [5]
При имидизации термообработкой полиамидоки-слотных пленок на жесткой подложке возникающие вследствие уменьшения объема напряжения приводят к возникновению двухосной ориентации. Особенно велики эти эффекты у неплавких полиимидов, например группы В. [6]
![]() |
Зависимость [ логарифма скорости имидизации lg v от логарифма. [7] |
При имидизации в твердой фазе вопрос о порядке реакции оказывается более сложным. [8]
Процессом имидизации химические превращения в полиимидах не исчерпываются. [10]
Реакция имидизации является реакцией первого порядка [111], в качестве побочного продукта образуется изоимид. Скорость реакции возрастает с увеличением основности амина, мало зависит от характера сомономера и совсем не зависит от длины цепи. Описано взаимодействие сополимеров малеинового ангидрида с аммиаком [112], мочевиной [113], этаноламином [114] и гидро-ксиламином [115]; получены также смешанные структуры. [11]
Процесс имидизации протекает одновременно с процессом формования изделий, который рассмотрен ниже. Скорость процесса имидизации в растворе зависит от температуры, природы растворителя и химического строения полиамидокислоты. При 80 С цик-лодегидратация в той же системе практически завершается за 11 мин. Имидизация является реакцией первого порядка. [12]
Степень имидизации определяют по содержанию карбоксильных групп в полиамидокислоте, оставшейся свободной ( не подвергшейся циклизации) в полиимидной пленке. [13]
Реакция имидизации полиамидокислот осуществляется путем химической или термической дегидратации. В качестве дегидратирующих агентов при химической имидизации обычно используют ангидриды кислот. В промышленности используют термический способ имидизации. Процесс, как правило, проводится при постепенном нагревании раствора полиамидокислот от комнатной температуры до 250 - 350 С в инертной среде или в вакууме. [14]
При частичной имидизации отщепляющаяся вода находится в реакционной системе в виде гидроксильных ионов, а амидный растворитель комплексно связывает ионы водорода. Нагревание массы выше 100 С сопровождается, кроме того, выпадением низкомолекулярных продуктов в осадок. Оба процесса приводят к снижению молекулярной массы полиамидокислот и, как следствие, к ухудшению свойств полиимидов. [15]