Cтраница 2
Термический метод имидизации [10 42 101] заключается обычно в прогреве высушенной полиамидокислоты при плавном либо ступенчатом подъеме температуры. Термообработка при высоких температурах ( более 200) ведется в вакууме или инертной среде. Примеры конкретных условий, в которых проводится термическая имидизация, будут даны ниже в следующих главах. [16]
Химический метод имидизации [ 42 во ] заключается в обработке пленки или порошка полиамидокислоты дегидратирующими агентами. С этой целью могут быть использованы уксусный ангидрид, а также ангидриды других низших жирных кислот, таких как пропионовая, валериановая и др. Могут применяться смеси ангидридов друг с другом, а также с ангидридами ароматических моно-карбоновых кислот. Кроме того, как дегидратирующие агенты могут использоваться кетены и диметилкетены. В качестве катализаторов при химической имидизации применяются третичные амины. [17]
В процессе имидизации олигоамидокислот может происходить и частичное отверждение олигоимидов, благодаря чему объемная усадка и количество выделяющихся низкомолекулярных веществ на стадии формования изделий уменьшаются. [18]
При комнатной температуре имидизация проходит очень медленно. [19]
![]() |
Зависимость тангенса угла диэлектрических потерь ( 20, 5 104щ от температуры прогрева исходных полиамидокислотных пленок для полимеров 1 - 5 ( кривая 1 и III-2 ( кривая S. [20] |
Во всех случаях термическую имидизацию необходимо проводить в тонких слоях, чтобы избежать гидролитического разложения полимеров. При термообработке полиамидокислот размягчающихся полиимидов ( например, VI-5) в толстых слоях или при большой скорости нагрева происходит вспучивание. Неразмягчающиеся полиимиды ( например, 1 - 5) в этих условиях рассыпаются в порошок, а полимеры на основе диангидрида 2 3 4 5-циклопентан-тетракарбоновой кислоты ( например, VIII-5 и VIII-9) образуют достаточно прочные вспененные массы, напоминающие пенопласты. [21]
Химические данные по реакции имидизации приведены в гл. В химической литературе встречается тип циклических структур, предложенных Бернардом, причем считают, что эти соединения обычно выступают в качестве промежуточных соединений в перегруппировках или являются продуктами трансаннуляр-ных реакций ( гл. [22]
Поэтому при небольших степенях имидизации коэффициент поглощения К1180 и степень имидизации г 1780 могут оказаться завышенными. [23]
Хотя при 300 С процесс имидизации протекает практически количественно, тем не менее кратковременная высокотемпературная термообработка приводит к существенному изменению физико-механических характеристик. [24]
Беме и Кордес [356] изучили имидизацию О-ацетилсалицил-амида и показали, что скорость реакции примерно на порядок превышает скорость имидизашш метилового эфира фталамино-вой кислоты. Установлено, что бимолекулярная реакция между - нитрофенилацетатом и ацетамидом, катализируемая гидро-ксильным ионом, не идет. [25]
Вторая стадия реакции, называемая имидизацией, заключается в дегидроциклизации полиамидокислоты и осуществляется термическим или химическим путем. [26]
Солевые формы полиамидокислот также способны к имидизации. [27]
Полиимиды характеризуют элементным составом, степенью имидизации и циклизации, содержанием свободных мономеров и аминогрупп. [28]
![]() |
Зависимость степени имидизации.| Сопоставление степеней имидизации полиимида ПМ, рассчитанных по полосам 1380, 720 и 1780 см 1. [29] |
Различия особенно велики для начальных стадий имидизации. Это видно также из рис. 11, на котором сопоставлены значения степеней имидизации, рассчитанные по обеим полосам, для большого числа опытов, проведенных при разных температурах. [30]