Иминосоединение
Cтраница 2
Рассмотрев непосредственное введение амино - или иминогруппы в органические соединения, перейдем к превращению азотсодержащих соединений в амино - или иминосоединения. [16]
В некоторых случаях, где это представляется удобнее и нее, можно вместо свободного иминосоединения и соли гидроксиламина брать хлоргидрат иминосоединения и раствор гидроксиламина. Так как свободный гидроксиламин в эфире не растворим, то при таком превращении получают большей частью очень чистый эфирный или петролейноэфирный раствор оксимина. [17]
Для альдегидов и кетонов не менее характерными являются реакции, при которых происходит замещение атома кислорода различными группировками: при действии различных аминосоединений общей формулы XNH2 выделяется вода и образуются иминосоединения. [18]
Из рис. 3 видно, что 3 р - оксидипропионитрил высокоселективен в отношении углеводородов. Соответствующие ему тио - и иминосоединения почти идентичны по своему действию. Удерживание ароматических углеводородов в 15 - 20 раз больше, чем парафинов, имеющих близкие температуры кипения. [19]
Способ работы, рекомендованный для определения углерода и водорода в веществах состава С, Н и О, можно распространить также и на некоторые классы веществ, содержащих азот. Так, амино - и иминосоединения, гуанидины, производные мочевины и карбаминовой кислоты дают в виде окислов при сожжении по описанному методу лишь 0 5 % от всего количества азота. Это соответствует столь малому привесу аппарата для поглощения двуокиси углерода, что им можно пренебречь и анализировать соединения перечисленных классов так же, как и вещества состава С Н и О. [20]
При рН 3 4 выход азорибамина ухудшается. При рН 4 0, как говорилось выше, получается иминосоединение. [21]
Установлено, что оксипроизводные диазинов существуют предпочтительно в кетоформе. Аминодиазины существуют предпочтительно в форме амино -, а не иминосоединений. [22]
Аналогичные исследования других красителей этого класса показали, что скорость изомеризации настоящего аммониевого основания в псевдооснование возрастает с уменьшением числа анилиновых остатков в частице, иначе сказать, в зависимости от этого уменьшается постоянство настоящих аммониевых оснований; в твердом виде они получены не были. Байер и его сотрудники относятся вообще отрицательно к их существованию и считают настоящими цветными основаниями иминосоединения. [23]
 |
Электронные конфигурации азота и фосфора. [24] |
Так, не существует соединений азота, в которых атом азота участвует в образовании более чем четырех ковалентных связей; в то же время известны соединения фосфора, в которых последний образует три, четыре и пять ковалентных связей. Фосфор не образует устойчивых ненасыщенных соединений, в которых он связан р - рп-двойными связями с кислородом, азотом или углеродом, аналогичных нитро -, нитрозо -, азо -, диазо -, азидо - и иминосоединениям и нитрилам. Фосфор не дает также стабильных ароматических гетероциклических соединений, аналогичных пирролу и пиридину. Таким образом, в отношении сопротивления, которое фосфор оказывает образованию ря - ря-двойных связей, он сходен с другими элементами третьего периода, такими, как сера и кремний ( см. гл. [25]
Протеины гидролизуются сильными минеральными кислотами с образованием более простых продуктов распада, например полипептидов, аминокислот и пр. Триптофан, являющийся компонентом почти всех протеинов, разлагается и дает индол и его производные. Эти амино - и иминосоединения можно обнаружить сплавлением с дихлорфлуоресцеином ( стр. В последнем случае аминогруппы могут образовать окрашенные основания Шиффа. Конденсация индольных оснований, образовавшихся в результате разложения протеинов кислотой, по-видимому, играет главную роль в предлагаемой реакции с п-диметиламинобензальдегидом ( см. обнаружение пиррола, стр. [26]
Затем в колбу добавляют анализируемую пробу, содержащую 1 - 10 мМ карбонилсо-держащего соединения, и доливают полученный раствор до метки водой. Аликвотную порцию раствора переносят в полярографическую ячейку и измеряют величину диффузионного тока для полярографической волны иминосоединения. Если имин восстанавливается при значении потенциала ниже-1 В, то перед регистрацией полярограммы нет необходимости удалять из раствора растворенный в нем кислород. При других значениях потенциала через раствор следует предварительно пропустить азот в течение 5 - 10 мин. По значению диффузионного тока с помощью калибровочного графика находят содержание анализируемого соединения. [27]
Замыкание тиофенового кольца при наличии в бензольном кольце молекулы ( фенилтио) уксусной кислоты группы CN в орго-положении к группе SCH2COONa происходит еще легче, чем при наличии карбоксильной группы ( ср. Образовавшуюся натриевую соль З - имино-6 - хлор-бензотиофенкарбоновой-2 кислоты ( 56) высаливают NaCl и отфильтровывают. Для очистки от примесей ее растворяют в разбавленном растворе соды и нагревают с активированным углем. Профильтрованный раствор подкисляют H2SO4 и нагревают до 80 С для гидролиза иминосоединения в З - оксо-6 - хлор-бензотиофенкарбоновую-2 кислоту ( 57) и декарбоксилирования последней. Образовавшийся З - оксо-6 - хлорбензотиофен ( 58) выпадает при охлаждении до 35 С, его отфильтровывают и окисляют в краситель действием серы в растворе NaOH при 85 С. [28]
Большинство методов, которые применяются для введения аминогруппы в органические соединения, включают стадию получения промежуточных веществ, при восстановлении которых получаются амины. Это восстановление может быть проведено как химическими, так и каталитическими методами. Последние методы имеют то преимущество, что при их применении ни одно другое вещество, за исключением растворителя, не примешивается к продуктам реакции. Поэтому конечное вещество может быть сравнительно просто выделено в чистом виде. К этой группе реакций принадлежат восстановление нитро - и нитрозосоедине-ний, оксимов, азинов, нитрилов и иминосоединений, а также прямое превращение карбонильных соединений в амины по методу Миньонака. [29]
Страницы: 1 2