Формирование - сетчатая структура
Cтраница 3
 |
Деформационно-прочностные характеристики полиэфиракрилатов при 20 С и скорости деформации 3 8 - Ю-3 мин-1. [31] |
Из полученных данных вытекает, что деформация пространственно-сетчатых полимеров сопровождается разрушением связей между надмолекулярными структурами, перегруппировкой структурных элементов и возникновением более сложных надмолекулярных образований. С увеличением гибкости олигомерного блока в процессе деформации наблюдается разворачивание молекул, образующих глобулы, и формирование сетчатых структур из анизодиаметричных структурных элементов. [32]
Ионообменные смолы получают двумя методами: поликонденсацией или полимеризацией. В обоих методах процесс синтеза состоит из трех стадий: 1) получение линейных полимеров, 2) формирование сетчатой структуры ( матрицы) с помощью мостикообразователей, 3) введение в макромолекулы активных ( ионогенных) групп. Активные группы могут находиться уже в исходном мономере или их вводят в него перед построением матрицы. [33]
Углубленное количественное описание проведено к настоящему времени на примерах реакций термической деструкции, окисления полимеров, ряда полимераналогичных реакций с учетом эффекта соседних звеньев и формирующейся композиционной неоднородности продуктов ( гидролиз, хлорирование и др.), многих межмакромолекулярных реакций и формирования сетчатых структур в полимерах. Чисто химические аспекты изучены значительно больше в реакциях типа полимер - низкомолекулярное вещество по сравнению с реакциями полимер - полимер. При этом следует иметь в виду, что получаемые при количественном описании химических реакций полимеров константы их скоростей часто зависят от условий проведения реакций ( тип растворителя, температура и др.), так как эти условия влияют на конформационные, надмолекулярные и другие эффекты, которые, как было показано, в свою очередь определяют возможность и степень протекания той или иной реакции. [34]
С кинетической точки зрения, как уже было отмечено, процесс сшивания полимерных цепей ничем не отличается от поликонденсации. Сшивание, если только оно не осуществляется по схеме цепной реакции [1], может быть представлено как взаимодействие полифункционального ( полимерная цепь) и бифункционального ( сшивающий агент) мономеров. Таким образом, все соображения относительно кинетических и статистических подходов к описанию процесса формирования сетчатой структуры методом поликонденсации имеют прямое отношение и к данному процессу. [35]
Эпоксиакриловые олигомеры обычно представляют собой набор продуктов взаимодействия эпоксидных олигомеров с кислотами акрилового ряда по эпоксидным и гидроксильным группам. Они легко полимеризуются и сополимеризуются с ненасыщенными мономерами и олигомерами по радикальному механизму и образуют покрытия, стойкие к воздействию агрессивных сред. Хотя и разработано множество технических решений по получению эпоксиакриловых олигомеров и покрытий на их основе, отверждающихся при термо - и фотоинициировании полимеризации, а также под действием ионизирующих излучений, но пока еще не проведены систематические исследования, зависимости свойств покрытий от химического строения и функциональности эпоксиакрилового олигомера, характера надмолекулярной стрктуры покрытий, режима полимеризации и других физико-химических факторов. Знание этих закономерностей необходимо для установления механизма формирования сетчатой структуры полимеров и создания химически стойких покрытий, отверждающихся методом фотоинициированной полимеризации. [36]
В ходе полимеризации ОЭА происходит изменение свойств растворимых промежуточных продуктов в сторону уменьшения их полимеризационной способности. Вероятно, это в основном связано с падением ненасыщенности полимеров в результате окисления и с уменьшением их молекулярной массы и разветвленное вследствие окислительной деструкции. Окисление и окислительная деструкция в случае МЭА проходят настолько глубоко, что исключают возможность образования сетчатых полимеров для части растворимых полимеров. Растворимые полимеры МТПА обладают большей ненасыщенностью и разветвленностью, этим можно объяснить их большую способность к формированию сетчатых структур. Полимеры III по совокупности свойств и строению стоят гораздо ближе к сетчатому полимеру, чем полимеры II, поэтому, вероятно, достаточно небольшого числа актов взаимодействия, чтобы молекулы полимеров III потеряли растворимость. [37]
Была изучена зависимость вязкости от напряжения сдвига для оли-гокарбонатметакрилатов при разных температурах. Установлено, что олигомер с наиболее короткими и жесткими блоками ОКЭМ в области температур от 20 до - 15 С представляет собой слабоструктурированную систему. С уменьшением температуры резко повышается вязкость олигомера без существенного изменения характера реологических кривых. Это свидетельствует о том, что понижение температуры, по-видимому, не сопровождается значительной агрегацией структурных элементов. Формирование сетчатой структуры в этих условиях осуществляется за счет возникновения локальных связей между исходными структурными элементами. [38]
Фазовую диаграмму типа представленной на рис. 10 следует рассматривать в двух приближениях. Первое, равновесное, приближение позволяет лишь в общих чертах предсказать характер структуры на любом участке системы, безотносительно к тому, каким способом соответствующая точка достигнута. Такое рассмотрение основано на полной аналогии между простыми бинарными смесями и растворами полимеров в низкомолекулярных жидкостях. Сущность аналогии заключается в том, что хотя и принимается во внимание принципиальное различие между свободными энергиями смешения простых жидкостей и систем, содержащих полимеры 31, но на диаграмме это различие выражается лишь в резкой асимметрии бинодалей. В этом приближении вопрос о формировании дискретных и сетчатых структур в растворах и о темпера-турно-концентрационных областях их длительного существования решается в значительной мере исходя из того, каким способом достигается соответствующая точка фазовой диаграммы. [39]
Фазовую диаграмму тина представленной на рис. 10 следует рассматривать в двух приближениях. Первое, равновесное, приближение позволяет лишь в общих чертах предсказать характер структуры на любом участке системы, безотносительно к тому, каким способом соответствующая точка достигнута. Такое рассмотрение основано на полной аналогии между простыми бинарными смесями и растворами полимеров в низкомолекулярных жидкостях. Сущность аналогии заключается в том, что хотя и принимается во внимание принципиальное различие между свободными энергиями смешения простых жидкостей и систем, содержащих полимеры 31, но на диаграмме это различие выражается лишь в резкой асимметрии бинодалей. В этом приближении вопрос о формировании дискретных и сетчатых структур в растворах и о темпера-турно-концентрационных областях их длительного существования решается в значительной мере исходя из того, каким способом достигается соответствующая точка фазовой диаграммы. [40]
Страницы: 1 2 3