Иммобилизация - растворитель
Cтраница 1
Иммобилизация растворителя происходит на уровне малой системы - элементарной ячейки геля: строго говоря, отсутствует внешняя макроскопическая текучесть, тогда как внутри ячеек самодиффузия молекул растворителя протекает почти так же легко, как в эквивалентном ( той же концентрации) растворе. [1]
При полной иммобилизации растворителя нижний предел значения а, равный 0 5, соответствует гауссовому клубку, невозмущенному дальнодей-ствующими взаимодействиями с растворителем. Такая конформация звеньев реализуется практически только при тета-температуре. [2]
Изложенное показывает, что иммобилизация растворителя - процесс очень сложный. [3]
Наиболее характерной особенностью процесса иммобилизации растворителя является именно механический его захват. Такой растворитель не связан какими-либо силами с коллоидно-дисперсной фазой. Свойства растворителя не изменяются - он лишь иммобилизован. Вязкость же системы увеличивается потому, что свободного растворителя, вследствие иммобилизации, становится меньше. [4]
Исходя из тех или иных представлений о причинах отклонений от закона Штаудингера, были предложены поправки к его уравнению. Принимая изогнутую форму цепеобразных молекул, приводящую к повышенной иммобилизации растворителя и соответственно к более быстрому нарастанию удельной вязкости с повышением молекулярного веса, Марк [73] ввел добавочный член в это уравнение. [5]
При изотермическом старении многих коллоидных систем равновесие м о л е к у л ы - м и це л л ы сдвигается вправо. Далее может возникнуть коагуляционное структурообразование по всему объему золя, способное привести к полной иммобилизации всего свободного растворителя. Золь переходит в квазитвердое тело - гель. Роль структурной гидратации при этом резко возрастает. [6]
При изотермическом старении многих коллоидных систем равновесие молекулы мицеллы сдвигается вправо. Далее может возникнуть коагуляционное структурообразование по всему, объему золя, способное привести к полной иммобилизации всего свободного растворителя. При этом золь переходит в квазитвердое тело - гель. Роль структурной гидратации при этом резко возрастает. [7]
 |
Фазовая диаграмма геля. [8] |
Синерезис может быть вызван изменениями температуры или концентрации, а иногда происходит якобы спонтанно, при хранении. Эта спонтанность означает попросту, что исходный гель был неравновесным, но по кинетическим причинам ( иммобилизация растворителя, наличие помех движению участков сетки, высокая вязкость) не мог достаточно быстро перейти в равновесг ное состояние. [9]
В случае коллоидных растворов на отношение р / с оказывают влияние два фактора: ассоциация частиц и иммобилизация растворителя. Иммобилизация растворителя вызывает уменьшение объема свободного растворителя, увеличивая концентрацию испытуемого вещества, что приводит к увеличению осмотического давления. [10]
В случае коллоидных растворов на отношение р / с оказывают влияние два фактора: ассоциация частиц и иммобилизация растворителя. Иммобилизация растворителя вызывает уменьшение объема свободного растворителя, увеличивая концентрацию испытуемого вещества, что приводит к увеличению осмотического давления. [11]
 |
Зависимость степени набухания полимера q от времени t. [12] |
Растворение также экзотермическое, но сопровождается уменьшением энтропии. Это может происходить, например, при растворении полярных, полимеров в полярных растворителях. Энтропия уменьшается за счет иммобилизации растворителя в образующихся сольватных оболочках вокруг звеньев макромолекул. [13]
Далее повышение концентрации золя, усиливая процессы агрегации частиц и структурообразования, во многих случаях тем самым повышает относительное содержание влаги, связанной за счет внутренней структуры. Разбавление растворов вы-сокополимеров действует в противоположном направлении. Повышение температуры, препятствуя агрегационным процессам, снижает и гидратацию и степень иммобилизации растворителя. [14]
Эта попытка Штаудингера дать теоретическое объяснение найденной им эмпирической и, как выше было отмечено, далеко не точно соблюдаемой зависимости удельной вязкости от молекулярного веса, названной им законом вязкости, встретила в свое время решительные возражения со стороны других исследователей. При этом отмечалась не только невероятность предполагаемой Штаудингером несгибаемости длинных молекул [84], которые при соответствующем увеличении были бы подобны жестким брускам, имеющим, например, при диаметре в 1 ом, длину в несколько километров, но особенно представления об их цилиндрическом, эффективном объеме, происходящем вследствие вращения только вокруг одной оси. Вместо этого выдвигалось представление о взаимодействии гибких цепей, соприкасающихся в отдельных участках и образующих ассоциаты или мицеллы с геометрическим охватом - иммобилизацией растворителя, резко увеличивающейся с концентрацией. [15]
Страницы: 1 2