Диссоциация - фосфорная кислота
Cтраница 2
Определите, каким должен быть наклон кривых, описывающих зависимость р / Са от ( х / 2, при экстраполяции их к нулевому значению ионной силы для следующих случаев: ион аммония, уксусная кислота, вторая ступень диссоциации фосфорной кислоты. [16]
Сравнивая константы диссоциации уксусной и фосфорной кислот ( Кнс3н3оа 1 82 - Ю-5; Kn3POi 1 1 - I0 - 2; / Wo42 0 - К) - 7; Кнро 3 6 - 10 - 13), легко убедиться, что константа электролитической диссоциации уксусной кислоты больше второй и третьей констант электролитической диссоциации фосфорной кислоты, но уступает по величине первой константе диссоциации фосфорной кислоты. Это означает, что уксусная кислота слабее фосфорной кислоты, диссоциирующей по первой ступени, но сильнее фосфорной кислоты, диссоциирующей по второй и третьей ступеням. Поэтому при взаимодействии уксусной кислоты с фосфатами щелочноземельных металлов происходит их растворение с образованием дигидрофосфатов, но выделения свободной фосфорной кислоты не наблюдается. [17]
 |
Зависимость констант диссоциации от температуры. [18] |
Данные эти относятся к растворам с ионной силой, равной единице. Сопоставление их с последовательными константами диссоциации фосфорной кислоты показывает, что последние отличаются друг от друга несравненно более резко. [19]
Поэтому на дан-ном участке изохрон-изотерм ( рис. 228) скорость растворения апатита увеличивается. При дальнейшем повышении концентрации значительное падение степени диссоциации фосфорной кислоты приводит к уменьшению числа ионов водорода в единице объема раствора и, следовательно, к уменьшению скорости растворения апатита. [20]
Как следует из приведенных расчетов, теплота нейтрализации фосфорных кислот с увеличением глубины аммонизации снижается. Этот вывод находится в согласии со значениями констант диссоциации фосфорных кислот. [21]
Каталитическую активность СФ-катализатор проявляет за счет протонов водорода фосфорных кислот, образующихся в результате гидролиза силикафосфатов влагой, присутствующей в сырье, а также за счет протонов исходных кислых силикафосфатов. Поэтому активность катализатора зависит от степени гидролиза силикафосфатов и диссоциации фосфорных кислот, входящих в его состав. [22]
Реакция ( 17) практически не протекает и в растворе будет всегда находиться часть неразложившегося фосфата. Доразложение фосфата образовавшейся свободной фосфорной кислотой происходит очень медленно вследствие незначительной степени диссоциации фосфорной кислоты. [23]
Причиной этого является высокое содержание в продукте мономагнийфосфата, растворимость которого в фосфорной кислоте значительно выше, чем монокальций-фосфата, и поэтому последний высаливается из раствора. Моно-магнийфосфат, растворяясь в фосфорной кислоте, образует с ней буферную смесь, диссоциируя на Mg2 и Н2РО4 -, что подавляет диссоциацию фосфорной кислоты на Н и Н2РО4, и процесс дораз-ложения резко замедляется. Вследствие высокой растворимости магниевых солей понижение температуры не приводит к их кристаллизации и к существенному изменению концентрации фосфорной кислоты и лишь уменьшает скорость ее взаимодействия с фосфатом. Одновременно с разложением фторапатита происходит разложение и других минералов, входящих в состав фосфата. [24]
В том же году Эбботт и Брей [1] изучили распределение аммика между хлороформом и водными растворами, содержавшими орто - и пирофосфатные ионы. Так как константа распределения и константа основной диссоциации аммиака, а также ионное произведение воды были известны, то можно было рассчитать константы диссоциации фосфорной кислоты. [25]
Значения / Ci и Кг различаются примерно в 105 раз, поэтому концентрацию ионов водорода можно вычислить с учетом диссоциации НзРО4 только по первой ступени. Такое допущение не вызывает существенных погрешностей, если / Ci многоосновной кислоты превышает К. Равновесные концентрации указаны под уравнением диссоциации фосфорной кислоты по I ступени. [26]
Кг различаются примерно в 105 раз, поэтому концентрацию ионов водорода можно вычислить с учетом диссоциации НзРС4 только по первой ступени. Такое допущение не вызывает существенных погрешностей, если К многоосновной кислоты превышает А 2 примерно в 1000 раз и более. Равновесные концентрации указаны под уравнением диссоциации фосфорной кислоты по 1 ступени. [27]
Значения Ki и / 2 различаются примерно в 105 раз, поэтому концентрацию ионов водорода можно вычислить с учетом диссоциации НзРО4 только по первой ступени. Такое допущение не вызывает существенных погрешностей, если Ki многоосновной кислоты превышает Кг примерно в 1000 и более раз. Равновесные концентрации указаны под уравнением диссоциации фосфорной кислоты по I ступени. [28]
 |
Изохроны-иэотер-мы скорости растворе.. мя апатита в водных PHCTB. J-рах фосфорной кислоты при. [29] |
При весьма малой степени нейтрализации фосфорной кислоты в этих условиях для оценки скорости процесса можно с известным приближением воспользоваться данными, полученными при изучении растворения апатита в большом объеме фосфорной кислоты 55 59 60 ( рис. 241) При разложении апатита фосфорной кислотой ( в отсутствие серной), с увеличением концентрации Р2О5 до 30 - 35 %, степень диссоциации Н3РО4 уменьшается, но количество ионов водорода в единице объема раствора возрастает. Поэтому на данном участке изохрон-изотерм ( рис. 241) скорость растворения апатита увеличивается. При дальнейшем повышении концентрации значительное падение степени диссоциации фосфорной кислоты приводит к уменьшению числа ионов водорода в единице объема раствора и, следовательно, к уменьшению скорости растворения апатита. [30]
Страницы: 1 2 3