Диссоциация - фосфорная кислота
Cтраница 3
 |
Распределительная диаграмма фосфорной кислоты в. зависимости от рН. [31] |
Как обычно мы должны рассмотреть важнейшие источники ионов водорода в этой системе. В принципе фосфорная кислота может поставлять протоны в результате каждой ступени диссоциации, вода также является потенциальным источником ионов водорода. Однако, принимая во внимание сравнительно большое значение константы первой диссоциации фосфорной кислоты, имеет смысл здесь пренебречь иными источниками протонов. Поэтому эта задача очень похожа на задачи, поставленные в примерах 4 - 3, 4 - 4 и 4 - 5, в которых рассматриваются слабые монопротонные кислоты. [32]
Подобные исследования были проведены и с фосфатными электродами, содержащими в качестве активного компонента фосфат исмута. Однако при потенциометрическом титровании фосфор-лой кислоты раствором едкого натра наблюдаются два скачка, соответствующие первой и второй ступеням диссоциации фосфорной кислоты. [33]
Реакция образования СаНРО4 затрудняется тем, что нитрат кальция взаимодействует с фосфорной кислотой, полученной в результате гидролиза одноза-мещенного фосфата. Кроме того, замещение второго атома водорода в фосфорной кислоте идет значительно медленнее, чем первого. Это видно из сопоставления констант разных ступеней диссоциации фосфорной кислоты ( стр. [34]
Интересно, что для ряда кислот р имеет одинаковое значение, а именно 5 - 10 - 5; это показывает, что если изобразить Ig / Ca - Ig / Ce графически для ряда кислот в зависимости от соответствующих значений t - в, то все точки попадут на одну параболическую кривую. Температура, при которой константа диссоциации имеет максимальное значение, зависит от природы кислоты; для уксусной кислоты она равна 22 6, для других кислот были найдены более высокие и более низкие значения этой температуры. Для некоторых кислот, например хлоруксусной и для первой ступени диссоциации фосфорной кислоты, максимум константы диссоциации получается при температурах ниже точки замерзания воды. [35]
 |
Изменение степени разложения фосфорной кислотой вятского флотационного концентрата во времени при разных температурах. [36] |
Большое влияние на скорость разложения имеет природа фосфата ( общая удельная поверхность элементарных зерен) 6566, Хибинский апатит обладает очень малой общей удельной поверхностью ( см. гл. XXIII), поэтому он разлагается кислотами относительно медленно. Кривые, приведенные на рис. 230, характерны также для егорьевского и актюбинского фосфоритов. При разложении фосфата в две ступени по уравнениям ( 2) и ( 3) в первой ступени процесса диссоциация фосфорной кислоты постепенно подавляется вследствие роста концентрации монокальцийфосфата в растворе. Поэтому растворение апатита замедляется. [37]
Интерес представляет метод разделения неметаллов и металлов. В качестве примера описан простой и удобный метод отделения борной кислоты от соли никеля поглощением последнего на катионите. В то же время применение этого метода связано с серьезными затруднениями, особенно в присутствии металлов высшей валентности. Так, например, отделение трехвалентного железа от фосфорной кислоты возможно лишь ограниченно. Для поглощения фосфорной кислоты на анионите необходимо перевести молекулы фосфорной кислоты в анионы; для этого следует повысить рН раствора. Если же применять сильнокислую среду, когда гидроокись и фосфат железа полностью растворимы, то будет подавлена диссоциация фосфорной кислоты. Это уменьшает ее поглощение на анионите. Затруднение усиливается также в связи с конкуренцией со стороны других анионов, введение которых неизбежно при подкислении. [38]
Страницы: 1 2 3