Формула - ладенбург
Cтраница 1
 |
Симметрия и узловые свойства молекулярных орбиталей бензола. [1] |
Формула Ладенбурга бьша отвергнута, поскольку она не соответствует числу реальных изомеров ди - и тризамещенных бензолов. В плоском бензоле Дьюара длина центральной углерод-углеродной связи должна быть 2 8 А, что намного превышает длину любой возможной С-С - связи. Следовательно, молекулы дъюаровского бензола должны быть неплоскими, тогда как известно, что молекулы истинного бензола плоские. [2]
 |
Симметрия и узловые свойства молекулярных орбиталей бензола. [3] |
Формула Ладенбурга была отвергнута, поскольку она не соответствует числу реальных изомеров ди - и трйзамещенных бензолов. В плоском бензоле Дыоара длина центральной углерод-углеродной связи должна быть 2 8 А, что намного превышает длину любой возможной С-С - связи. Следовательно, молекулы дьюаровского бензола должны быть неплоскими, тогда как известно, что молекулы истинного бензола плоские. [4]
Ле Бель повторяет формулу Ладенбурга. [5]
Исправление, выполненное по формуле Ладенбурга, дает очень хорошие результаты. [6]
Существенные черты кекулевской структуры бензола, а именно замкнутая цень или кольцо из 6 атомов углерода, к каждому из которых присоединен атом водорода, быстро получили всеобщее признание; лишь недолго противостояла ей призматическая формула Ладенбурга. Однако проблема тонкой структуры бензола, сосредоточивающаяся вокруг вопроса о расположении четвертой валентности каждого атома углерода, почти до наших дней служила благодатной почвой для умозрительных спекуляций. Среди огромного множества предложений, в которых авторы в большинстве случаев высказывались за применение специальных символов для описания индивидуальной и специфической природы бензола ( их называли символы незнания), особого внимания заслуживают предложения самого Кекуле и Тиле. [7]
Строение среднего кольца в формуле ( 2.10, в) соответствует формуле бензола ( 2.10, д), предложенной Дьюаром в 1867 г. Формула е изображает еще одну структуру с длинной связью - это призматическая формула Ладенбурга ( 1869 г., признан), а формула ж - структура со скрещенными связями ( Хюккель, 1937 г.) - бензвален. [8]
Так как химические данные указывают на существование при переходе от нафтенов к бензолам и обратно какого-то внутреннего перелома, какой-то внутренней перегруппировки it так как термохимические данные приводят к такому же заключению, то Марковников, за неимением ничего лучшего, возвращается снова к ранее принятой им диагональной формуле бензола, допуская, впрочем, как равноценную и призматическую формулу Ладенбурга. Что же касается остальных гипотез о строении бензола, в том числе циклической гипотезы Байера, Марковников пишет: Ничего подобного ( признаков истины. [9]
Перед скобкой здесь стоит обычное выражение Стокса для безграничной реды ( будем обозначать его через /) Д, где г - радиус шарика, d - его плотность, dt - плотность жддкости, rj - скорость падения шарика, д - ускорение силы тяжзсти; - j - будем обозначать вязкость по формуле Факсена. Кроме того Бэкон проанализировал формулы Ладенбурга, Мунроэ, Люннона, Барра. [10]
Из рентгеноструктурного анализа кристаллических гексаалкильных производных бензола следует, что все шесть атомов углерода цикла лежат в одной плоскости и присоединенные к ним алкильные группы находятся в той же плоскости. Эти данные также исключают формулу Ладенбурга. Расстояние между атомами углерода в пара-положении значительно больше ( 2 80А), чем длина связи в каких-либо известных соединениях. Расстояние между атомами углерода в насыщенных углеводородах составляет 1 54А, нормальная длина олефиновой С С-связи равна 1ЗЗА. Так как связь необычной длины ( 2.80 А) должна привести к ослаблению взаимодействия и, следовательно, к повышению активности системы, формула, включающая такую связь, несовместима со свойствами бензола. [11]
Из рентгеноструктурного анализа кристаллических гексаалкильных производных бензола следует, что все шесть атомов углерода цикла лежат в одной плоскости и присоединенные к ним алкильные группы находятся в той же плоскости. Эти данные также исключают формулу Ладенбурга. Расстояние между атомами углерода в пара-положении значительно больше ( 2 80А), чем длина связи в каких-либо известных соединениях. Так как связь необычной длины ( 2.80 А) должна привести к ослаблению взаимодействия и, следовательно, к повышению активности системы, формула, включающая такую связь, несовместима со свойствами бензола. [12]
Направление четвертой связи не устанавливается. Очевидно, что в формуле Ладенбурга расположение связей, исходящих из атома углерода, таково, что они направлены к вершинам неправильного тетраэдра, хотя это и не подчеркивается самим автором формулы. Как бы там ни было, формулу Ладенбурга для бензола следует рассматривать как первую структурную формулу в пространстве. [13]
Как можно убедиться, шесть углов правильного шестиугольника испытывают при 12 вращениях и отражениях, совмещающих шестиугольник с самим собой, в точности 12 подстановок расширенной группы стереоформулы циклопропана. На этом основана связь между призматической формулой Ладенбурга и обычной шестиугольной формулой бензола. Формула (3.3) получается из ( 3) s) ( см. разд. [14]
Формула III, которая называется также призматической формулой, но содержит двойных связей, но и не дает адекватного толкования явлениям изомерии ароматических соединений. Она предложена Ладенбур-гом 28 и была введена с целью устранить возражения, выдвинутые против формулы Кекуле с двойными связями в шестиугольном кольце. Каждый атом углерода в формуле Ладенбурга действительно четырехвалентен. [15]
Страницы: 1 2