Cтраница 2
Формула III, которая называется также призматической формулой, не содержит двойных связей, но и не дает адекватного толкования явлениям изомерии ароматических соединений. Она предложена Ладенбур-гом 28 и была введена с целью устранить возражения, выдвинутые про - тив формулы Кекуле с двойными связями в шестиугольном кольце. Каждый атом углерода в формуле Ладенбурга действительно четырехвалентен. [16]
Направление четвертой связи не устанавливается. Очевидно, что в формуле Ладенбурга расположение связей, исходящих из атома углерода, таково, что они направлены к вершинам неправильного тетраэдра, хотя это и не подчеркивается самим автором формулы. Как бы там ни было, формулу Ладенбурга для бензола следует рассматривать как первую структурную формулу в пространстве. [17]
Уже в первой своей статье из цикла исследований по молекулярным рефракциям органических соединений Брюль писал, что молекулярная рефракция представляет - средство для решения вопроса о присутствии в веществе циклических, двойных или ацетиленовых связей и о числе их [ 37, с. Брюлю ( 1882) удалось сделать правильный вывод о том, что кратные связи - это отнюдь не двойные или тройные в точном смысле этого слова, а что в них сила сродства атомов не достигает своего максимума. В бензоле Брюль принял существование трех двойных связей, однако из тех же самых данных делался вывод ( Шредер, 1882) о том, что бензолу отвечает призматическая формула Ладенбурга. [18]
Он установил тот диаметр шарика, начиная с которого коэфициент вязкости, определенный при помощи этого шарика, перестает совпадать с коэфицнентом вязкости, определенным измерением расхода жидкости. Так как и у него падение шариков происходило в стеклянных трубах, то при рассмотрении его числового материала необходимо учесть влияние на сопротивление стенок сосуда. Исправление, выполненное по формуле Ладенбурга, дает очень хорошие результаты. Полученная из его измерений кривая зависимости коэфициента сопротивления от числа Рейнольдса показана на фиг. [19]
Для определения вязкости непрозрачных жидкостей можно применять рентгеновские лучи для просвечивания шарика или катушки самоиндукции, навитые на цилиндр, которые включаются в контур лампового генератора. Симакова [63] при определении вязкости непрозрачных растворов трагантовой камеди ( 100 - 12000 пуазов) отсчитывали время прохождения шариком всего столба жидкости до дна. Сравнения с другими методами показали, что хорошее совпадение получается при вычислениях по формуле Ладенбурга ( при d / D 0 1, без поправки на дно цилиндра, ср. [20]
Было высказано также предположение, что бензол имеет симметричную структуру, обладающую связями, отличающимися от двойной, но чувствительными к некоторым реагентам на двойные связи. Многие современники Кекуле, отмечая существенную разницу в реакционной способности бензола и непредельных соединений, также подчеркивали, что характер связи в бензоле необычен. Одной из формул бензола, предложенных для того, чтобы обойти это затруднение, была призматическая формула I Ладенбурга ( 1869), симметричная, но не содержащая двойных связей; формулы II и III, содержащие диагональные, или пара-связи, были предложены Клаусом ( 1867) и Дьюаром ( 1867) соответственно; согласно другой концепции, высказанной в 1887 г. Армстронгом2 в Англии и Байером в Германии, бензол имеет центрическую формулу IV, в которой четвертые валентности углеродных атомов направлены к центру. Тиле ( 1899) ввел удобное представление о строении бензола ( V), основанное на наблюдении, что сопряженные системы двойных и ординарных связей функционируют как одно целое и более устойчивы, чем несопряженные системы с той же степенью ненасыщенности. [21]
Было высказано также предположение, что бензол имеет симметричную структуру, обладающую связями, отличающимися от двойной, но чувствительными к некоторым реагентам на двойные связи. Многие современники Кекуле, отмечая существенную разницу в реакционной способности бензола и непредельных соединений, также подчеркивали, что характер связи в бензоле необычен. Одной из формул бензола, предложенных для того, чтобы обойтн это затруднение, была призматическая формула I Ладенбурга ( 1869), симметричная, но не содержащая двойных, связей; формулы II и III, содержащие диагональные, или пара-связи, были предложены Клаусом ( 1867) и Дьюаром ( 1867) соответственно; согласно другой концепции, высказанной в 1887 г. Армстронгом2 в Англии и Байером в Германии, бензол имеет центрическую формулу IV, в которой четвертые валентности углеродных атомов направлены к центру. [22]