Cтраница 1
![]() |
Зависимость емкости двойного электрического слоя CD и емкостного переменного тока / с от потенциала электрода. [1] |
Импеданс ячейки складывается из импеданса поверхности раздела фаз поляризованного электрода и электролита и сопротивления раствора электролита. [2]
Резкое увеличение импеданса ячейки в момент обрыва капли приводит к кратковременному возбуждению высокочастотного генератора 11 - таймера прибора. Через 2 с после обрыва капли это реле приводит в действие импульсные генераторы, вырабатывающие положительные импульсы А и отрицательные импульсы В длительностью 40 мс, с помощью которых открываются диодные клапаны двух фильтров-усилителей 4, 6 и импульс С длительностью 20 мс, который закрывает диодные клапаны в измерительном блоке 7 Для полного или частичного разряда его интегрирующего конденсатора. Этот конденсатор является элементом интегратора Миллера. Импульсные генераторы так взаимосвязаны, что импульсы А, В и D заканчиваются в одно и то же время. [3]
На данной установке измеряют общий импеданс ячейки. В отсутствие окислительно-восстановительного процесса ( фарадеевский импеданс очень большой) общий импеданс ячейки равен сумме сопротивлений емкости двойного электрического слоя и электролита. При одновременном протекании тока окислительно-восстановительного процесса и емкостного тока для раздельного определения фарадеевского импеданса и емкости двойного электрического слоя ( разд. [4]
В результате такого взаимодействия изменяется импеданс ячейки, который функционально связан с электропроводностью к и диэлектрической проницаемостью е анализируемого раствора. [6]
Поэтому его емкость чрезвычайно велика и ее влияние на импеданс ячейки пренебрежимо мало. Эффективный импеданс ячейки контролируется с помощью емкости С ртутного капельного электрода, включенной последовательно с сопротивлением R электролита между ртутным электродом и противоэлектродом. Таким образом, равноплечий мост при последовательном включении измерительных элементов дает возможность непосредственно измерять величины R и С, На практике эквивалентная схема ячейки слегка отличается от простой последовательной ЛС-цепи вследствие геометрических несовершенств электродов. Поскольку капля свисает со стеклянного капилляра, верхняя часть ее поверхности экранирована, и, таким образом, эффективное сопротивление между ртутным электродом и противоэлектродом несколько увеличивается. Аналогичное влияние оказывает электролит, проникающий внутрь капилляра между ртутью и стеклянной стенкой. Эти эффекты служат причиной того, что измеряемые емкости и сопротивления слабо зависят от частоты переменного тока. [7]
![]() |
Схема двойною потендиостата. [8] |
Отношение амплитуд переменного потенциала к переменному току дает абсолютное значение импеданса ячейки, а сдвиг синусоид по оси времени друг относительно друга - сдвиг. [9]
![]() |
Полуокружность и нерш-кальная прямая па графике импеданса к комплексной плоскости Z. [10] |
Для построения не требуется каких-либо априорных допущений или знания уравнений импеданса ячейки. Этот метод работает, потому что при каждой частоте подбором переменных R и С производится балансировка моста и в нулевой точке 7 ячсг ка - К. Выполняя анализ в комплексной плоскости, строят зависимость одной переменной от другой и подбирают уравнение, выражающее объективную взаимосвязь этих переменных. Вес рассмотренные выше примеры анализировались путем построения зависимостей в плоскости комплексного импеданса. [11]
![]() |
Эквивалентные электрические схемы электрохимических ячеек для измерения емкости двойного электрического слоя ( о. [12] |
Так как емкости в эквивалентной схеме ячейки соединены параллельно, то влияние емкости Ск на общий импеданс ячейки практически отсутствует. [13]
![]() |
Кривые дифференциальной емкости, измеренные методом сравнения. [14] |
Сэт - эталонная емкость, Rx и Сх - последовательно соединенные омическая и емкостная составляющие общего импеданса ячейки, которые при отсутствии электрохимической реакции равны соответственно сопротивлению раствора и емкости двойного слоя. [15]