Cтраница 3
Поэтому его емкость чрезвычайно велика и ее влияние на импеданс ячейки пренебрежимо мало. Эффективный импеданс ячейки контролируется с помощью емкости С ртутного капельного электрода, включенной последовательно с сопротивлением R электролита между ртутным электродом и противоэлектродом. Таким образом, равноплечий мост при последовательном включении измерительных элементов дает возможность непосредственно измерять величины R и С, На практике эквивалентная схема ячейки слегка отличается от простой последовательной ЛС-цепи вследствие геометрических несовершенств электродов. Поскольку капля свисает со стеклянного капилляра, верхняя часть ее поверхности экранирована, и, таким образом, эффективное сопротивление между ртутным электродом и противоэлектродом несколько увеличивается. Аналогичное влияние оказывает электролит, проникающий внутрь капилляра между ртутью и стеклянной стенкой. Эти эффекты служат причиной того, что измеряемые емкости и сопротивления слабо зависят от частоты переменного тока. [31]
В ходе измерения обычно определяют импеданс не отдельной ( рабочего) электрода, а ячейки в целом. Импеданс ячейки ЕЯ ( рис. 9.13) складывается из последовательно включенных импедансов рабочего электрода Zp. Кроме того, между параллельно расположенными электродами возникает емкостная связь с импедансом Zc, включенным параллельно остальным видам импеданса. Условия опыта подбирают таким образом, чтобы Zc Zp. Для этого поверхность вспомогательного электрода должна значительно превышать поверхность рабочего электрода и расстояние между этими электродами должно быть достаточно большим. [32]
![]() |
Схема Т - образного моста. [33] |
Недостатком Т - образных мостов является зависимость условия равновесия (21.3) от частоты. Определение импеданса ячейки Я в этом случае выполняется следующим образом. [34]
![]() |
Типы установок высокочастотного анализа. [35] |
Важной особенностью Q-метров является то, что измерительная ячейка подключается к системам, в которых автоматически поддерживается резонанс токов. При этом активная и реактивная компоненты импеданса ячейки проявляются отдельно: активная проводимость [ уравнение ( 16) ] проявляется в виде изменения амплитуды колебаний, а прирост эквивалентной емкости [ уравнения ( 17) и ( 20) ] выражается в расстройке колебательного контура и сдвиге его резонансной частоты. [36]
Важной особенностью Q-метров является то, что измерительная ячейка подключается к системам, в которых автоматически поддерживается резонанс токов. При этом активная и реактивная компоненты импеданса ячейки проявляются отдельно: активная проводимость [ уравнение ( 3) ] проявляется в виде изменения амплитуды колебаний, а прирост эквивалентной емкости [ уравнения ( 4) и ( 6) ] выражается в расстройке колебательного контура и сдвиге его резонансной частоты. [37]
Выше отмечалось, что вид кривой ВЧ-титрования зависит от формы характеристических кривых ячейки ( см. стр. Если измерительное устройство, с помощью которого определяется импеданс ячейки, обладает линейной характеристикой, то сделанное ранее заключение остается справедливым. Однако, как правило, характеристика измерительных схем не является линейной или она имеет отрицательный коэффициент наклона. В результате реально существующая характеристическая кривая представляет собой сложную функцию как полной проводимости, так и ряда параметров измерительного устройства. [38]
Если параметры цепочки Ск, C R, соответствуют импедансу ячейки, то ток индикатора будет равен нулю. Поскольку элементами схемы GI и - Ri являются соответствующие магазины емкостей и сопротивлений, то, балансируя с их помощью схему, всякий раз при смене растворов возможно установить величины активной и реактивной составляющих полной проводимости образца. [39]
На данной установке измеряют общий импеданс ячейки. В отсутствие окислительно-восстановительного процесса ( фарадеевский импеданс очень большой) общий импеданс ячейки равен сумме сопротивлений емкости двойного электрического слоя и электролита. При одновременном протекании тока окислительно-восстановительного процесса и емкостного тока для раздельного определения фарадеевского импеданса и емкости двойного электрического слоя ( разд. [40]
На данной установке измеряют общий импеданс ячейки. В отсутствие окислительно-восстановительного процесса ( фарадеевский импеданс очень большой) общий импеданс ячейки равен сумме сопротивлений емкости двойного электрического слоя и электролита. При одновременном протекании тока окислительно-восстановительного процесса и емкостного тока для раздельного определения фарадеевского импеданса и емкости двойного электрического слоя ( разд. [41]
В любом высокочастотном титраторс можно применять не только измерительные ячейки, комплектуемые с прибором, но и другие подходящие ячейки. Основное требование, которое при замене ячеек необходимо учитывать, состоит в том, чтобы импеданс ячейки н определяемого раствора лежал внутри интервала величин, на которые рассчитана измерительная схема высокочастотного устройства. [42]
В любом высокочастотном титраторе можно применять не только измерительные ячейки, комплектуемые с прибором, но и другие подходящие ячейки. Основное требование, которое при замене ячеек необходимо учитывать, состоит в том, чтобы импеданс ячейки и определяемого раствора лежал внутри интервала величин, на которые рассчитана измерительная схема высокочастотного устройства. [43]
![]() |
Импеданс электрода при кинетическом ( а, диффузионном ( б и общем ( в режимах работы ( W - импеданс Варбурга. [44] |
Если использовать симметричный мост ( в котором значения импеданса третьего и четвертого участков равны), то искомые составляющие импеданса ячейки будут равны значениям Rs2 и Cs2 или Rpi2 и Ср 2 на втором участке моста. [45]