Cтраница 2
Поэтому вероятно, что обе части молекулы неамина связаны между собой простой эфирной, а не гликозидной связью 75 Все эти данные приводят лишь к частичной формуле непмина ( 128), не отражающей природы второй части молекулы. [16]
Он был поборником прежних понятий - ожесточенным противником унитарной теории и типических воззрений вообще, но факты дали и ему почувствовать свою власть: многие из частичных формул ( эфиров, ангидридов одноосновных кислот и проч. Kolbe долго отвергал, были им приняты, и он сам выразил особый типический взгляд на органические вещества ( см. § 64) - взгляд, недалеко отстоящий от механических типов Dumas, которые Kolbe считал прежде игрою в формулы, едва ли заслуживающею места в учебнике. Атомность элементов, которая собственно и составляет действительный смысл механических типов, зависимость от нее атомности радикалов и понятие о предельности также вошли в круг теоретических воззрений Kolbe, и, несмотря на то, он остался верен прежним паям угля, кислорода ( С 6, О 8) и проч. Kolbe признает, что углерод входит в состав органических веществ, по меньшей мере, в числе двух паев - называет С2 12 карбонилом, но не уступает требованиям последовательности, когда дело касается кислорода и его аналогов. Он предполагает присутствие воды ( НО 9) в составе всех тел, содержащих ( по принятому в предыдущем взгляду) водяной остаток, и, принимая О 8, в то же время, вопреки понятию об атомности, лишает себя возможности объяснить, какою химическою связью эта вода удерживается в частицах, чем соединены два радикала в эфирах и проч. [17]
Из всего изложенного видно, что, несмотря на довольно значительное число исследователей, работавших над азароном, установлены были до сих пор с некоторой определенностью только его наружные свойства и процентный состав. Частичная формула азарона оставалась шаткой, а химическая его натура вовсе неизвестной. Для окончательного разъяснения относящихся сюда вопросов и начато нами исследование, первые результаты которого мы позволяем себе здесь сообщить, несмотря на то, что оно далеко еще не закончено. [18]
Частичной формуле ( 147) противоречит то обстоятельство, что УФ-спектр пристимерола не сходен с УФ-спектрами о-окснаце-тофенонов. Имеется еще ряд фактов, противоречащих формулам ( 146), ( 147) и ( 148), приписывающим пристимерину охинопдное строение. Однако исследование модельных соединений показало377, что такая водородная связь не может обусловить указанных расхождений в спектрах. [19]
Одним словом, он указывает на то, что радикалы точно так же должны быть удвоенными. Вслед за тем Лоран замечает, что в частичных формулах, например эфира, радикал может являться более одного раза. В эфире радикал может повторяться два раза. При этом он ссылается на опыты Впльямсона и 111 апсели. Затем большая часть этой главы посвящается рассмотрению формул массы других соединении: и указывается па то, как нужно изменить формулы, чтобы они могли согласоваться с законом четности. [20]
Отсюда естественно вытекают следующие правила: а) нечетноатомные паи входят в состав химических частиц не иначе, как в четном числе, а четноатомные паи могут входить как в четном, так и в нечетном количестве3; Ь) так как частица сложных тел заключает, по крайней мере, два эквивалента, а эквивалент обладает, по меньшей мере, одною единицею сродства, то всякая сложная частица обязана своим существованием действию, по крайней мере, двух единиц сродства; с) так как химические реакции происходят, по крайней мере, между двумя частицами и в каждой частице находятся, по меньшей мере, две единицы сродства, свободного или насыщенного, то в реакции участвуют всегда, по меньшей мере, четыре единицы сродства; и d) так как прямо соединяться, с предельными или непредельными частицами, может только непредельная частица, то для этого соединения ( см. § 23) нужно, по крайней мере, две единицы свободного сродства. Первое из этих правил составляет важное вспомогательное средство при выводе частичной формулы вещества из результатов анализа. [21]
Унитарная теория делала приложение множества прежних дуалистических взглядов прямо невозможным. Выражая, например, азотную кислоту, едкое кали и воду частичными формулами NH03, КНО и Н20, она, очевидно, отрицала принимавшееся дуалистами содержание воды в обоих первых веществах. [22]
Ружичка и др. [229] показали, что скорость щелочного гидролиза ацетата Р - амирина ( частичная формула CDLXIII) больше, чем у ацетата эпи-р-амирина CDLXIV, однако предложенное ими объяснение этого различия, как показал Бартон [230], оказалось ошибочным. [23]
Но такой параллелизм совершенно нарушается, когда мы переходим от СО2 к SiO2: первое тело есть газ, а второе тело - и трудноплавкое и нелетучее. Для угольного ангидрида это и оправдывается, и мы знаем, что формулы СС14 и СО2 суть действительно частичные формулы хлористого углерода и угольного ангидрида. Но для кремнезема объем несравненно менее, чем вычисляемый подобным образом; он не только менее вычисляемого, но и гораздо менее, чем для угольного ангидрида. [24]
Затем он указывает на необходимость изображать более сложными формулами некоторые вещества, именно двуатомные и вообще многоатомные кислоты для того, чтобы можно было по праву сравнивать вещества между собой. Из этого указания на изменение изображения многоосновных кислот прямо выходит, что эквивалентность не представляет чего-либо несовместимого с частичными формулами. [25]
Для этого нам нужно опять обратиться к значению формул. Оставаясь на почве ипотез частичной и атомистической - ив согласии с тем, что выше было уже подробно выяснено - должно признать, что частичная формула СН4 выражает, кроме весовых отношений, существование некоторого химического взаимнодействия между атомами в частице. Это отношение было нами условно названо связью, и в последующем я позволю себе употреблять это удобное выражение - в надежде, что оно уже не может повести к ложным толкованиям. Итак, в частице СН4 соединены, или связаны, между собою пять атомов: один атом углерода и четыре атома водорода. Так как и однородные атомы могут соединяться, то приведенная формула сама по себе не говорит еще ничего о том, какие атомы с какими связаны в частице метана. В СН4 вопрос сложнее; но если принять во внимание, с одной стороны, что атом водорода является, так сказать, представителем наименьшего количества химической деятельности ( выражаясь технически - одного эквивалента, одной единицы сродства), с другой - взять в расчет положение С в периодической системе, на которое справедливо ссылается и автор Изомерии углеводородов по теории замещения ( стр. С и 4Н эквивалентны, и взаимнодействие происходит именно между этими эквивалентными количествами, которые и насыщаются ( удовлетворяются) взаимно. Еще более обоснованным является такой взгляд, если сравнить разные частицы, содержащие один атом угля в составе, напр. [26]
Несмотря на некоторую аналогию органических радикалов с элементами, принимать их в настоящее время в смысле Берцелиуса, как это делает Кольбе, было бы заблуждением. Это значит натягивать факты на заранее составленный взгляд и не обращать внимания на явные противоречия. Так, мы находим у него до сих пор различные частичные формулы простых и с. [27]
Затем он переходит к кислоте янтарной и к другим гомологам, содержащим карбогруппу более одного раза. Атом О является прежним, но понятие о частице не допускается, хотя в сущности частичные формулы и принимаются. Атом С принимается настоящий, с... В этом смысле формулы являются близкими к типическим. Все эти исследования и воззрения суть не что иное, как воззрения типические по отношению к тому типу, на который Жерар не обратил внимания, именно типу углеродному. [28]
Ликорамин образует диаце-тильное производное, не растворяется в щелочи и не реагирует с диметил-сульфатом; поэтому можно предположить наличие в нем двух спиртовых групп. Он содержит также метоксильную и метилимидную группу и образует четвертичные соли. При перегонке этого вещества над цинковой пылью образуется 1-метилфенан-тридин, что дает основание принять для ликорамина частичную формулу XVIII. Упомянутое нейтральное вещество в результате окисления хромовой кислотой превращается в а-дикетон; из этого следует, что спиртовые группы находятся в нем в вицинальном положении. [29]
Различные количества других веществ точно так же-1 мы можем сделать сравнимыми. Известно, что из солей закиси, например ] и, выделяется вдвое большее количество металла, чем из солей окиси, так что в результате является то, что значение металла может изменяться и, если металлы различны, то они различаются в смысле эквивалентности, так же как в прежнее время различали соли двух различных металлов. Лоран предложил называть именами, оканчивающимися па um, те видоизменения металла, которые имеют большее значение и где нужно меньше металла для насыщения, и - на osnm, где требуется для насыщения больше металла. В настоящее время мы можем написать частичные формулы окиси и закиси Б е так, что эти формулы будут сравнимы между собой, тогда как в прежнее время для сравнения окисное железо писали f или Гогпснт, а закисное F или I errosnm. [30]