Cтраница 1
Диссоциация азотной кислоты в первом направлении происходит в значительно большей степени. Однако большая концентрация ионов Н, препятствующая слабо выраженной диссоциации молекулы бензола, приводит к тому, что диссоциация азотной кислоты в направлении ( I) не может вызвать образование нитроеоединений. [1]
Диссоциация азотной кислоты в первом направлении происходит в значительно большей степени. Однако ббдьшая концентрация ионов Н, препятствующая слабо выраженной диссоциации молекулы бензола, приводит к тому, что диссоциация азотной кислоты в направлении ( I) не может вызвать образование нитроеоединений. [2]
По-видимому, диссоциации азотной кислоты предшествует протонирование атома кислорода ее гидроксильной группы. [3]
В исследованиях Кравеца [169] по диссоциации азотной кислоты была найдена пропорциональность между концентрацией нитрат-иона и интенсивностью линии 1049 см-1 с помощью растворов нитрата натрия. [4]
Маловероятно, чтобы азотистая кислота могла оказывать какое-то влияние на диссоциацию азотной кислоты с образованием нитроний-иона. [5]
По данным Карташова можно расположить растворители по отрицательному влиянию их на скорость нитрования фенола следующим образом: вода спирт спирт уксусная кислота ацетон уксусноэтиловый эфир ] эфир уксусный ангидрид 24а, что, невидимому, связано с различной степенью диссоциации азотной кислоты в этих растворителях. Таким образом, подтверждается, что азотная кислота в недиссоциированном состоянии обладает главным образом нитрующим действием, а в диссоциированном состоянии - окислительным. [6]
В качестве замедлителя реакции травления в полирующий кислотный травитель вводят либо вещества, повышающие его вязкость ( глицерин, гликоли и др.), либо слабые кислоты ( уксусную, лимонную, винную и др.), которые, легко диссоциируя в водных растворах, уменьшают диссоциацию азотной кислоты и тем самым ослабляют ее окисляющее действие. [7]
Большое число работ, посвященных исследованию ссрно-азотных кислотных смесей и изучению реакции нитрования, опубликованных за послевоенные годы, среди которых в первую очередь нужно назвать работы Л. И. Титова, Бениста и Ингольда, указывают на наличие в серио-азотных кислотных смесях, а также и в концентрированной азотной кислоте продуктов диссоциации азотной кислоты - ннтроннй-катнонов. [8]
Диссоциация азотной кислоты равнозначна соляной кислоте. Определение ее проводят аналогично соляной кислоте ( см. стр. [9]
Диссоциация азотной кислоты в первом направлении происходит в значительно большей степени. Однако большая концентрация ионов Н, препятствующая слабо выраженной диссоциации молекулы бензола, приводит к тому, что диссоциация азотной кислоты в направлении ( I) не может вызвать образование нитроеоединений. [10]
Диссоциация азотной кислоты в первом направлении происходит в значительно большей степени. Однако ббдьшая концентрация ионов Н, препятствующая слабо выраженной диссоциации молекулы бензола, приводит к тому, что диссоциация азотной кислоты в направлении ( I) не может вызвать образование нитроеоединений. [11]
Для нитрования ароматических углеводородов обычно употребляют смеси азотной и серной кислот. Первоначально считали, что нитрующим агентом являются недиссоциированные молекулы азотной кислоты, серная же кислота, связывая воду, препятствует диссоциации азотной кислоты. Однако впоследствии была выявлена неправильность такого представления. Криоскопическое исследование и изучение электропроводности чистой азотной кислоты и смесей азотной и серной кислот, проведенные Ганчем [4], показали, что азотная кислота способна к диссоциации на ионы и в отсутствие воды. [12]
Уравнение (7.10) можно использовать для установления электровалентности ZA неизвестного иона при реакции его с другим ионом, валентность которого ZB известна. Теперь мы знаем из данных, не связанных с кинетикой, что таким ионом является катион нитрония N02, образующийся при диссоциации азотной кислоты по основному типу: HN03 - - - НО - NOJ. Этот вопрос мы рассмотрим в гл. [13]
При изучении электролиза раствора Na05 в олеуме Беннет и Бранд установили, что N205 находится в этом растворе в ионизированном состоянии. Результаты опытов Клеменца и Шеллера могут быть объяснены тем, что в среде H2SO4 диссоциация азотного ангидрида приводит к образованию тех же ионов, производящих нитрующее действие, как и диссоциация азотной кислоты. [14]
Другое сомнение в правильности механизма нитрования касается порядка реакции. Ингольд и др., изучавшие нитрование в органическом растворителе с избытком азотной кислоты, нашли, что реакция имеет нулевой порядок. Они объяснили это тем, что определяющей стадией является диссоциация азотной кислоты. Тем не менее Бутт, изучая нитрование в гомогенной водной системе, со значительным избытком азотной кислоты, нашел, что реакция имеет первый порядок. [15]