Cтраница 2
Катион красителя является мезомерным; он может быть описан с помощью предельных структур I, II и III. При этом формулы I и III соответствуют классическим хиноидным формулам, а формула II, которой отдают предпочтение Дилти и Вицингер, соответствует карбониевой формуле. [16]
Исследование спектров поглощения о - и и-мононитрофенолов по сравнению со спектром ж-нитрофенола показывает, что у первых двух окраска фенолят-ионов темнее и ярче. По-видимому, у этих ионов также происходит частичное смещение электронов в соответствии с приведенными выше хиноидными формулами. [17]
Подобные формулы возможны для о -, но не для тг-диазофенолов. Хиноидные формулы III и IV значительно более правдоподобны, так как спектры поглощения этих соединений очень походят на спектры поглощения хинонов. [18]
Применяя метод, вкратце описанный выше, нашли, что некоторые молекулы с четным числом электронов действительно являются бирадикалами, а многие другие, которые раньше считались бирадикалами на основании их окраски и химического поведения, в действительности представляют собой нормальные молекулы без неспаренных электронов. Существующее положение целесообразно охарактеризовать следующим правилом: молекула является бирадикалом только в том случае, если для нее нельзя написать структуру обычного типа без формальных связей. Последнее вещество действительно наиболее удовлетворительно изображается хиноидной формулой II, в которой все электроны спарены. [19]
В результате окисления хиноноксима образуется п-нитрофенол, а при восстановлении - тг-аминофенол. Таким образом, в этих реакциях соединение ведет себя согласно нитрозофенольной формуле. При обработке гидроксиламином хиноноксим превращается в хинондиоксим, взаимодействуя по хиноидной формуле. Таким образом, выполняется условие таутомерии, согласно которому вещество взаимодействует то по одной, то по другой из возможных формул. [20]
Центр цветности этого иона находится у центрального атома, отмеченного точкой. В результате введения ауксохромных групп катионы стабилизируются, т.е. их основность возрастает и параллельно углубляется и усиливается цвет. Подобное явление наблюдается, например, в парарозанилине, изображаемым, согласно этой теории, как производное трифенилметильного катиона. Формула II передает более точно поведение молекулы, чем хиноидная формула, ввиду того что она выражает тождественность всех трех NHg-групп и всех трех бензольных ядер, тогда как хиноидная формула указывает на различие одного из ядер с двумя остальными, не наблюдаемое на опыте. [21]
Центр цветности этого иона находится у центрального атома, отмеченного точкой. В результате введения ауксохромных групп катионы стабилизируются, т.е. их основность возрастает и параллельно углубляется и усиливается цвет. Подобное явление наблюдается, например, в парарозанилине, изображаемым, согласно этой теории, как производное трифенилметильного катиона. Формула II передает более точно поведение молекулы, чем хиноидная формула, ввиду того что она выражает тождественность всех трех NHg-групп и всех трех бензольных ядер, тогда как хиноидная формула указывает на различие одного из ядер с двумя остальными, не наблюдаемое на опыте. [22]