Cтраница 3
США 3288692) получения органических оксидов из олефинов на магнетитовом аноде электролизом галоидных солей. Особого внимания заслуживает применение анодов из оксидов железа в процессах электросинтеза органических соединений на катоде. Отсутствие заметной адсорбции органических веществ на анодах из оксидов железа дает возможность проводить процессы электросинтеза на катоде в электролизере без диафрагмы, не опасаясь потерь исходных веществ и конечных продуктов электролиза вследствие окисления на аноде. Такими свойствами обладают не только аноды из магнетита, но и другие аноды, например из диоксида марганца. [31]
Эксперименты, проведенные в Южной Африке, были выполнены с применением графитовых и магнетитовых анодов. Использованные в работах магнетитовые электроды были получены из Голландского центрального исследовательского института. Они были сделаны из пластин специальной стали, покрытых магнетитовой пленкой [ К. Продолжительность службы этих пластин составляла от 6 до 12 месяцев, нарушение магнетитовой пленки наблюдалось на краях пластин или в точках присоединения электрических шин. [32]
Для Грисгейм-Эле ктрон: чистота водорода и легкость его использования, возможность работы на магнетитовых анодах, возможность работы без очистки рассола и на простых угольных анодах, фабрикуемых обычно на месте. [33]
Типичная ванна для получения хлората калия представляет собой железный ящик, в который через керамиковую крышку опущены графитовые или магнетитовые аноды. Катоды представляют собою железные сетки в виде усеченных конусов ( для создания равномерной плотности тока по поверхности анода), расположенные вокруг анодов. Расход электроэнергии на 1 кг КС1О3 довольно велик и составляет около б квт-ч. Необходимая при электролизе температура поддерживается за счет выделения джоулева тепла. Высокий расход электроэнергии делает этот способ рентабельным лишь при наличии дешевой электроэнергии. [34]
В настоящее время ввиду высокой стоимости платины работают исключительно с графитовыми анодами. Магнетитовые аноды применяют реже из-за малой их электропроводности, хотя они значительно устойчивее графитовых. [35]
Один из недостатков графитовых анодов - существенное увеличение износа при повышении температуры электролита, благоприятно отражающемся на выходе по току хлората. Магнетитовые аноды, хотя и позволяют проводить электролиз при 70 С и сравнительно мало изнашиваются, но обладают малой удельной электропроводностью ( что отражается на напряжении и расходе электроэнергии) и с трудом поддаются механической обработке. [36]
Одним из недостатков графитовых анодов является существенное увеличение износа при повышении температуры электролита, благоприятно отражающемся на выходе по току хлората. Магнетитовые аноды хотя и позволяют проводить электролиз при температуре 70 и сравнительно мало изнашиваются, но обладают малой удельной электропроводностью, что отражается на напряжении и расходе электроэнергии, а также с трудом поддаются механической обработке. [37]
Одним из недостатков графитовых анодов является существенное увеличение износа при повышении тем - пературы электролита, благоприятно отражающемся на выходе по току хлората. Магнетитовые аноды, хотя и позволяют проводить электролиз при 70 С и сравнительно мало изнашиваются, но обладают малой удельной электропроводностью ( что отражается на напряжении и расходе электроэнергии) и с трудом поддаются механической обработке. [38]
Аноды из плавленого магнетита широко применяли в производстве хлора, каустической соды и хлоратов. Впоследствии магнетитовые аноды были вытеснены графитовыми, однако их долго еще использовали в производстве хлората калия. Помимо недостаточной стойкости, магнетитовые аноды по своим механическим свойствам непригодны для конструирования сложных форм электродов, они имеют низкую электропроводность, в работе подвергаются растрескиванию. [39]
![]() |
Поляризационные кривые в 5 и. растворе NaCl при 80 С на анодах. ОРТА ( 7. графит ( 2. МпО2 ( 3. РЬО2 ( 4. платинотитановом ( 5 и магнети-товом ( 6. [40] |
Низкая адсорбируемость органических соединений на магнетите - позволила применять его в качестве анода в процессах электрохимического восстановления, когда необходимо предотвратить окисление исходного и конечного продуктов. Использование магнетитового анода позволяет вести процесс в электролизере без диафрагмы, что значительно облегчает и интенсифицирует восстановительный процесс. [41]
В ваннах с неподвижным электролитом часто применялись магнетитовые аноды и хлор не загрязнялся углекислотой. Но напряжение на ванне при магнетитовых анодах значительно выше. [42]
Для электрохимического окисления хлората до перхлората необходимы электродные материалы с высоким анодным потенциалом. На графитовом аноде образование перхлоратов практически не наблюдается; на магнетитовом аноде образование перхлоратов незначительно. Наилучшим материалом для анодов является гладкая платина, на которой благодаря ее высокому потенциалу образование перхлоратов происходит с высоким выходом по току. Основным недостатком, ограничивающим применение платины, является ее дороговизна и дефицитность. [43]
Для процесса электрохимического окисления хлората до перхлората необходимы электродные материалы с высоким анодным потенциалом. На графитовом аноде образование перхлоратов практически не наблюдается; на магнетитовом аноде образование перхлоратов незначительно. Наилучшим материалом для анодов является гладкая платина, на которой благодаря ее высокому потенциалу образование перхлоратов происходит с высоким выходом по току. [44]
Этот процесс каталитически ускоряется при наличии в электролите солей тяжелых металлов. Разложение может ускоряться также при наличии в растворе железа, продуктов разрушения магнетитовых анодов или, например, кобальта, соединения которого в виде сиккативов применяют при пропитке графитовых электродов льняным маслом. [45]