Кетонные формы

Cтраница 2

Способность г кс-енолов образовывать внутримолекулярные водородные связи приводит к малополярной внутрикомплексной структуре. Поэтому еноль-ные формы лучше растворяются в неполярных растворителях, чем более полярные кетонные формы. Соединения, содержащие карбонильную группу, имеют более высокую энергию образования, чем изомерные им енолы, и, следовательно, более устойчивы. [16]

Схематическое изображение при помощи энергетических уровней устойчивости двух таутомерных форм и соответствующего сопряженного иона. [17]

Кроме того, неустойчивый таутомер ионизируется быстрее. В обсуждавшихся выше случаях ацетоуксусного эфира и нитро-метана неустойчивым изомером является енол и соответственно а м-производное; эти неустойчивые изомеры являются одновременно более сильными кислотами, чем соответствующие кетонные формы и нормальные нитроформы. Однако этот вывод не носит общего характера. Так, триацетилметан ( СН3СО) 3СН содержится в спиртовом растворе при равновесии почти полностью ( 89 %) в виде енола. Таким образом, в данном случае енол является устойчивым изомером, а кетонная форма более сильной кислотой, несмотря на то что она взаимодействует с основаниями медленнее. [18]

В связи с этим можно ожидать, что растворители будут дифференцировать силу карбоновых кислот и кетоенолов. На рис. 88 представлен график зависимости р / С кислот в данном растворителе от р / С в воде. Из рисунка видно, что карбоновые кислоты образуют одну прямую, кетоенолы-другую, кетонные формы кетоенолов-третью. Фенолы располагаются на кривой для енолов. Следовательно, дифференцирующее действие растворителей зависит в первую очередь от строения аниона кислоты - от характера распределения в нем заряда. [19]

В связи с этим можно ожидать, что растворители будут дифференцировать силу карбоновых кислот и кетоенолов. На рис. 85 представлен график зависимости рК кислот в данном растворителе от рК в воде. Из рисунка видно, что карбоновые кислоты образуют одну прямую, кетоенолы - другую, кетонные формы кетоенолов - третью. Фенолы располагаются на кривой для енолов. Следовательно, дифференцирующее действие растворителей зависит в первую очередь от строения аниона кислоты - от характера распределения в нем заряда. [20]

У одноатомных фенолов, производных бензола, неизвестны кетонные формы приведенного ниже типа. Фенольные формы значительно устойчивее, чем кетонные формы, так как первые обладают гораздо большей энергией сопряжения ( ароматической энергией сопряжения), чем последние. Даже у трехатомного фенола, как, например, флороглюцина, равновесие значительно смещено в сторону фенольной формы, однако кетонная форма проявляется некоторыми реакциями, как уже отмечалось выше. В случае монооксинафталинов выделить кетонные формы не удалось, хотя такие формы существуют у диоксинафталинов. [21]

У одноатомных фенолов, производных бензола, неизвестны кетонные формы приведенного ниже типа. Фенольные формы значительно устойчивее, че м кетонные формы, так как первые обладают гораздо большей энергией сопряжения ( ароматической энергией сопряжения), чем последние. Даже у трехатомного фенола, как, например, флороглюцина, равновесие значительно смещено в сторону фенольной формы, однако кетонная форма проявляется некоторыми реакциями, как уже отмечалось выше. В случае монооксинафталинов выделить кетонные формы не удалось, хотя такие формы существуют у диоксинафталинов. [22]

Страницы: 1 2