Cтраница 2
![]() |
Кривые титрования типичных ионообменных смол. [16] |
С; однако их солевые формы могут быть стабильны при температуре вплоть до 100 С. Если анионообменные смолы предназначены для длительного использования, верхний предел температуры не должен превышать 80 СС. [17]
ОН-формы анионитов, чем соответствующие солевые формы. [18]
При действии щелочей образуются солевые формы фиксированной группы, которые в большой мере подвержены гидролизу ( ср. [19]
Неорганические сорбенты, переведенные в различные солевые формы, начинают применять в качестве катализаторов. [20]
По порядку сродства к воде различные одновалентные солевые формы располагаются в ряд Н LiT Na NH я. Такая последовательность постоянно повторяется в ионообменных явлениях. Она не совсем точно следует увеличению кристаллографического радиуса ионов ( или уменьшению радиуса гидратированных ионов в разбавленном растворе), поскольку по обоим этим критериям Ag должен был бы располагаться между Na и К - Последовательность эта является примером лиотропного ряда Гофмейстера и фактически соответствует ряду коэффициентов активности для большинства солей этих ионов в разбавленном растворе. [21]
После промывания дистиллированной водой катиониты переводили в соответствующие солевые формы, полностью отмывали, доводили до воздушно-сухого состояния и высушивали в вакуум-эксикаторе или сушильном шкафу при максимально возможной для данного ионита температуре до постоянного веса. [22]
Подобные процессы легко объяснить, если рассматривать солевые формы указанных сорбентов как соли слабых кислот или оснований. Однако гидролиз может иметь место и в случае солевых форм сильнокислотных и сильноосновиых ионитов. Гидролиз сильноосновных анионитов в форме солей сильных кислот, по-видимому, может быть обусловлен наличием некоторого количества вторичных и третичных аминогрупп или весьма ограниченной подвижностью четвертичных аммониевых групп ( по сравнению с противоионами), что придает солевым формам смолы в определенной степени свойства солей слабых оснований. [23]
При практическом использовании сильноосновных анионитовых смол замечено, что их солевые формы не удается отмыть водой от кон тактирующего раствора электролита до полного отсутствия противоиона в промывных водах. Можно полагать, что это обстоятельство также связано с явлением гидролиза солевых форм. При этом гидролиз, видимо, может быть обусловлен двумя причинами: либо наличием вторичных и третичных аминогрупп в сильноосновной смоле, либо весьма ограниченной подвижностью четвертичных аммониевых групп. В обоих случаях солевые формы такого анионита должны обладать в некоторой мере свойствами солей слабых оснований. [24]
При исследовании термогидролитической устойчивости катионитов наблюдается та же закономерность: солевые формы более термостойки, чем Н - формы; ОН-формы анионитов менее устойчивы. [25]
Термическая устойчивость слабокислотных катнонообменников также увеличивается при превращении их в солевые формы. [26]
Практика использования слабокислотных и слабоосновных ионитов показывает, что их солевые формы не удается отмыть водой от контактирующего раствора электролита до полного отсутствия противоиона в промывных водах. [27]
Хесфорд [83] для разделения катионов применил аниониты, переведенные в карбоксильные, карбонатные, хро-матные и другие солевые формы. [28]
Под регенерацией слабокислотного катионита следует подразумевать перевод Н - формы в солевые формы. Для проведения этой операции требуются соответствующие основания или карбонаты, поскольку с солями сильных кислот Н - форма слабокислотного катионита не взаимодействует. Если катион, который должен быть сорбирован ионитом, содержится в соли, ионит предварительно обрабатывают доступным основанием, например NaOH или NH4OH, а затем из полученной солевой формы ( RNa или RNH4) катионит переводят в заданную форму обработкой раствором соли. [29]
В монографиях Гельфериха II ] и Гриссбаха [2] указывается, что солевые формы слабокислотных катионитов и слабоосновных анионитов при контакте с водой подвергаются гидролизу. Сравнительно большая степень гидролиза солевых форм анионитов марок ТМ и М положена Б. О. Лю-биным и Л. И. Гордон 14 ] в основу процесса регенерации этих смол водой в динамических условиях. Эта работа проводилась этими авторами с целью замены щелочных регенерирующих растворов Na2CCh и NaHCCh водой в процессе ионообменного выделения серной и соляной кислот из растворов, полученных в результате гидролиза древесины и сельскохозяйственных отходов. [30]