Фосфат - висмут
Cтраница 2
 |
Коэффициенты очистки в висмут-фосфатной схеме. [16] |
Осадок фосфата висмута растворяют в азотной кислоте, после чего проводят два цикла очистки. Каждый цикл состоит из осаждения примесей на фосфате висмута из раствора, в котором плутоний предварительно окислен до Ри ( VI), и из последующего соосаждения Ри ( IV) с фосфатом висмута из восстановленного раствора. Окислителем служит висмутат натрия, восстановителем - двухвалентное железо. [17]
Например, фосфат висмута, для которого / Csl2-10-23, будет плохо растворяться в кислотах, и обычными химическими методами Bi3 в полученном растворе обнаружить нельзя. [18]
Повышение растворимости фосфата висмута в присутствии ионов хлора, согласно исследованиям Енсена [4], объясняется комплексообразованием. По данным этого автора, растворимость фосфата висмута в присутствии ионов хлора, водорода и фосфорной кислоты приблизительно пропорциональна 3 - й степени концентрации водородных ионов и не зависит от концентрации фосфорной кислоты. [19]
Выпавший осадок фосфата висмута отфильтровывают. Содержащийся в фильтрате избыток ионов висмута осаждают сероводородом, после чего ведут анализ, как это было указано на стр. [20]
Повышение растворимости фосфата висмута в присутствии ионов хлора, согласно исследованиям Енсена [4], объясняется комплексообразованием. По данным этого автора, растворимость фосфата висмута в присутствии ионов хлора, водорода и фосфорной кислоты приблизительно пропорциональна 3 - й степени концентрации водородных ионов и не зависит от концентрации фосфорной кислоты. [21]
При осаждении фосфата висмута на этой стадии с осадком удаляются продукты деления, а плутоний ( VI) остается в растворе. После отделения осадка плутоний восстанавливают железом ( II) до четырехвалентного состояния и снова осаждают на фосфате висмута. Осадок вновь растворяют в концентрированной азотной кислоте, и раствор подготовляют для следующего цикла, после чего снова проводят такой же цикл очистки. Так как некоторые продукты деления сопровождают плутоний, то вводится перекрестный окислительно-восстановительный цикл, в качестве носителя в котором применяют фторид лантана. В этом цикле после окисления плутония осаждение фторида лантана эффективно удаляет следы редкоземельных продуктов деления, поскольку фторид лантана является для них прекрасным носителем. Плутоний концентрируется с фторидом лантана на осадительной стадии ( после восстановления), затем обработкой раствором едкого калия фторид переводят в гидроокись, и последняя растворяется в азотной кислоте. Концентрация плутония на этом этапе достаточно высока, что позволяет в дальнейшем освободиться от носителя. Окончательное извлечение плутония завершают непосредственным осаждением плутония в виде труднорастворимых соединений, например пероксида. [22]
 |
Дериватограмма образца. [23] |
Эта модификация фосфата висмута была синтезирована нами добавлением к 0 8 л раствора с концентрацией 0 56 М ( МИЦ) зРО4 и 1 М по НМОз 0 2 л висмутсодержащего раствора ( 440 г / л Bi, 120 г / л свободной ННОз) при температуре 60 С и перемешивании в течение 1 ч с последующей двукратной промывкой осадка водой при 60 С и сушкой на воздухе. Дериватограмма данного соединения приведена на рис. 4.23. Эндотермический эффект, связанный с потерей массы, обусловлен удалением 0 82 молекулы воды. Избыток воды по сравнению с 0 67 молекулами на формулу в работе [134] объясняют наличием воды, адсорбированной на поверхности, а экзотермический эффект при 550 С, не сопровождающийся потерей массы, связан с переходом фосфата висмута со структурой монацита в высокотемпературную модификацию. [24]
Выпавший осадок фосфата висмута отфильтровывают. Содержащийся в фильтрате избыток ионов висмута осаждают сероводородом, после чего ведут анализ, как это было указано на стр. [25]
 |
Фазовая диаграмма системы Е Оз-РгОз в области концентраций 50 - 85 мол. %. [26] |
Показано, что фосфат висмута состава В12Р4Ов плавится инконгруэнтно при 790 С, а соединения составов В1 ( РОз) з и BiPsOn имеют конгруэнтный характер плавления соответственно при 770 и 800 С. [27]
Вследствие заметной растворимости фосфата висмута в азотной кислоте повышенной концентрации различные исследователи рекомендуют осаждать висмут не ортофосфорной кислотой, а двух - или трехзамещенным фосфатом натрия ( 1245, 12461 или двухзамешенным фосфатом аммония [964, 1173], которые одновременно понижают концентрацию ионов водорода в растворе. [28]
Окись углерода не восстанавливает фосфат висмута; благодаря этому его можно прокаливать в платиновом тигле в пламени горелки. [29]
По Мозеру [964], фосфат висмута очень мало растворим в азотной кислоте уд. И без того неболь - 0тя растворимость его еще больше понижается при добавлении избытка двухзамещенного фосфата аммония вследствие умень-дюния концентрации водородных ионов. [30]
Страницы: 1 2 3 4