Фосфатидилхолина
Cтраница 3
Проведение двумерной ТСХ в двух кислых системах [ хлороформ - ацетон - метанол - уксусная кислота - вода ( 25: : 10: 5: 5: 2) и хлороформ - метанол - уксусная кислота - вода ( 25: 15: 4: 2) ] позволяет получить хорошее разделение сфин-гомиелина, фосфатидилхолина, фосфатидилинозита, фосфати-дилсерина, фосфатидилэтаноламина и кардиолипина. Васков-ский и Терехова [319] применили двумерную ВЭТСХ для разделения смесей фосфолипидов, содержащих фосфатидилглице-рин. При этом удовлетворительное разрешение всех компонентов было получено при элюировании смесью хлороформ - метанол - бензол - 28 % - ный раствор аммиака ( 65: 30: 10: 6) в первом направлении, а затем смесью хлороформ - метанол - бензол - ацетон - уксусная кислота - вода ( 70: 30: 10: 5: 4: : 1) - во втором. Использование бензола в первой системе и бензола с ацетоном - во второй улучшает разделение, а также форму пятен по сравнению с обычными системами хлороформ - метанол - аммиак или хлороформ - метанол - уксусная кислота - вода. [31]
Считают, что все фосфолипиды нерастворимы в ацетоне, лецитинЦ растворимы в спирте, а фосфатидилэтаноламины и фосфатидилсерины в спирте нерастворимы. Фосфатидилхолины, углеводородные цепи которых содержат менее 10 атомов углерода, хорошо растворимы в ацетоне, соединения с более длинной углеводородной цепью нерастворимы. Аналогично, растворимость фосфатидилхоли-нов в спирте уменьшается с увеличением длины цепи гидрофобных остатков. Кроме того, на растворимость липидов может оказывать влияние присутствие других типов липидов. [32]
Диольные фосфолипиды обладают разнообразной фи-зиол. Диольные фосфатидилхолины ( I, X СО К) - конкурентные ингибиторы ацетилхолина. [33]
В качестве гидрофобных цепей в фосфатидилхолине присутствуют остатки насыщенных и ненасыщенных жирных кислот с 16 - 22 углеродными атомами, но преобладающими являются Cib - и С к-кислоты. В природных фосфатидилхолинах насыщенные кислоты занимают в основном первое положение, а ненасыщенные - второе положение в молекуле глицерина. [34]
Способность к соле - и комплексообразованию часто позволяет различать типы фосфолипидов. Например, фосфатидилхолины легко образуют комплексы с CdCl2, а кислые фосфолипиды дают свинцовые соли. [35]
Несколько очень важных классов сложных липидов образованы производными фосфатидной кислоты. К ним относятся фосфатидилхолины, называемые также лецитинами, Фосфатидилэтаноламины и фосфатидилсерины. Главную роль играют первые два класса. Фосфатидилсерины распространены гораздо менее широко; их значение определяется в основном тем, что они участвуют в синтезе фосфатидилэтаноламинов ( см. гл. Фосфатидилэтаноламины и фосфатидилсерины объединяют иногда под общим названием кефалины. Отдельные представители каждого из названных классов различаются между собой природой этерифицированных жирных кислот. Большинство фосфатидилхолинов содержит одну насыщенную жирную кислоту, этерифицированную в а - положении, и одну ненасыщенную жирную кислоту, этерифицированную в 3-положении. [36]
При этом фосфо-нолипиды мигрируют быстрее, чем соответствующие фосфати-дилэтаноламины и фосфатидилхолины. Для разделения незамещенных фосфатидилхолина и фосфатидилэтаноламина и соответствующих 1 - N - и 2 - М - ацильных аналогов серина Оэтт и Чунг [208] использовали смесь хлороформ - метанол - - вода ( 65: 25: 4), однако разделение было частичным. В обеих рассмотренных системах незамещенные фосфатиды мигрировали со скоростью меньшей, чем l - N-пальмитоилпроизводныг, но большей, чем 2 - М - линолеилпроизводные. [37]
По химическому составу наружная поверхность мембран отличается от внутренней. Например, в мембране эритроцитов фосфатидилхолин и сфингомиелин находятся во внешней половине бислоя, а фосфатидилсерин и фосфатидилэтаноламин - во внутренней. В свою очередь, асимметрия полярных головок приводит также к асимметрии распределения углеводородных хвостов, так как хвосты жирных кислот фосфатидилхо-лина и сфингомиелина более насыщенные; чем фосфатидилэтаноламина и фосфатидилсерина. [38]
По химическому составу наружная поверхность мембран отличается от внутренней. Например, в мембране эритроцитов фосфатидилхолин и сфингомиелин находятся во внешней половине бислоя, а фосфатидилсерин и фо-сфатидилэтаноламин - во внутренней. [39]
При введении в систему холестерина увеличивается расстояние между полярными головками. Поэтому на молекулу фосфолипида в системе фосфатидилхолин - холестерин приходится две молекулы прочно связанной воды. Электрическая проводимость весьма чувствительна к адсорбции воды на фосфолипцдных слоях. Как следует из рис. 8.6, б, проводимость резко возрастает при появлении ( первого монослоя воды. Далее обычно не происходит изменения проводимости от количества адсорбированной воды, еомотря на дальнейшее увеличение количества воды, адсорбированной в лишдных слоях. [40]
Аналогичные структуры они образуют в смеси с фосфатидилхолинами. [41]
 |
Распределение липидов между наружной ( а и внутренней ( б сторонами бислоя в мембранах эритроцитов ( I, вируса гриппа ( II и саркоплазматического ретикулума кролика ( III. [42] |
Липиды в составе бислоя распределяются асимметрично. Это свойство диктуется особенностями строения их молекул: фосфатидилхолину, фосфат-идилсерину, сфингомиелину присуща цилиндрическая форма, фосфатидил-этаноламину-форма конуса, а лизофосфолипидам ( получаются в результате отщепления от молекулы одной жирнокислотной цепи) - форма перевернутого конуса. [43]
Фосфолнпиды различного типа могут быть получены и непосредственно из фосфатидовой кислоты путем ее этерификации соответствующим аминоспиртом в присутствии подходящих конденсирующих агентов. В частности, фосфатидовые кислоты могуть быть превращены в фосфатидилхолины взаимодействием с тозилатом или ацетатом холина в присутствии три хлора цето нитрила или 2 4 6-тринзопропилбензолсульфохлорида. Присоединение этанол-амина к фосфатидовой кислоте осуществляется действием тритил-аминоэтанола и триизопропилбензолсульфохлорида или о-нитрофе-ннлсульфенилэтаноламина в присутствии дициклогексилкарбоди-имида. Фосфатиди л сери ны могут быть получены из фосфатидовой кислоты конденсацией с тритилсерииом с использованием триизо-п ропилбе нзолсул ьфо хлорида. [44]
Разделение фосфолипидов на классы обычно осуществляют с помощью адсорбционной хроматографии на колонках с кремневой кислотой, силикагелем или тонкослойной хроматографией на силикагеле. При этом элюируются фосфолипиды в следующей последовательности: фосфатидилэтаноламины, фосфоинозитиды, фосфатидилхолины, сфингомиелины. [45]
Страницы: 1 2 3 4