Cтраница 1
Фосфаты Сахаров гидролизуются в кислой среде и довольно устойчивы в щелочной. Наиболее характерная черта химического поведения фосфатов Сахаров состоит в заметной склонности к циклизации при благоприятном геометрическом расположении соседних гидроксильных групп. [1]
Фосфаты Сахаров и НДФС участвуют в обеих группах реакций, хотя и в разной степени. [2]
Мононуклеотиды и фосфаты Сахаров представляют собой наиболее важные классы моноэфиров ортофосфорной кислоты, имеющие большое биологическое значение. Фосфорилирующие агенты, используемые в синтезах этих соединений, можно разделить на две большие группы: галоидфосфаты и ангидриды типа пирофосфатов или метафосфатов. В основу нового метода синтеза фосфоенолпиро-виноградной кислоты была положена реакция Перкова. [3]
Гексозы синтезируются через фосфаты Сахаров: а) из фосфотриоз путем обращения альдолазной реакции и гидролиза фосфатных групп; б) путем трансальдолазной реакции из 3-глицеральдегидфосфата. С-1 и С-2 различных гексозо-6 - фосфатов, а также через НДФС при различных изо-меризациях ( у С-3, С-4, G-5) и более сложными многостадийными превращениями. [4]
Триозы образуются обычно через фосфаты Сахаров при помощи альдолазной, трансальдолазной, транскетолазной и фосфокетолазной реакций. [5]
Тетрозы синтезируются также через фосфаты Сахаров в результате трансальдолазной ( из седогептулозо-7 - фосфата), транскетолазной и фосфокетолазной реакций. [6]
Нельзя не упомянуть, что фосфаты Сахаров входят в качестве структурных компонентов в такие коэнзимы, как, например, аденозинтрифосфорна кислота и недавно открытые уридиновые коэнзимы, играющие огромную роль во многих процессах обмена веществ животных и растительных организмов, а также участвуют в построении нуклеиновых кислот и таких белков, как нуклеопротеиды. [7]
Нельзя не упомянуть, что фосфаты Сахаров входят в качестве структурных компонентов в такие коэнзимы, как, например, аденозинтрифосфорная кислота и недавно открытые уридиновые коэнзимы, играющие огромную роль во многих процессах обмена веществ животных и растительных организмов, а также участвуют в построении нуклеиновых кислот и таких белков, как нуклеопротеиды. [8]
Пентозы могут образоваться как через фосфаты Сахаров в результате сочетания трансальдолазной и транскетолазной реакций ( стр. [9]
Реакции первой группы осуществляются преимущественно через фосфаты Сахаров. Это объясняется тем, что как укорочение, так и удлинение цепи, требует открытия цикла моносахарида, а в НДФС, в которых сахарный остаток связан полуацетальным гидроксилом, цикл фиксирован; в фосфатах же Сахаров фосфатные остатки способствуют дециклизации. К немногочисленным реакциям этой группы, протекающим через НДФС, относится укорочение углеродной цепи моносахарида за счет шестого углеродного атома - при декарбокси-лировании НДФ-уроновых кислот. [10]
Реакции второй группы протекают как через фосфаты Сахаров, так и через НДФС, но превращения, происходящие через НДФС, более многочисленны и разнообразны. К реакциям, протекающим через фосфаты Сахаров, относятся изомеризации альдоза-кетоза и эпимеризации, например, О-глюкозач О-манноза. [11]
Многие эфиры фосфорной кислоты, такие, как фосфаты Сахаров, фосфатиды, нуклеиновые кислоты, которые будут описаны позже, после рассмотрения их органических компонентов ( сахаров, аминоспиртов, гетероциклических оснований) имеют большое биологическое значение. [12]
НМФС с функциями НДФС могут быть получены при действии нуклеозидтрифосфата не на фосфаты Сахаров, а на свободный сахар. [13]
Необходимо подчеркнуть, что из 15 промежуточных продуктов этого цикла 14 - фосфаты Сахаров, из которых многие в значительной степени дециклизированы; как упоминалось, помимо наличия фосфатных остатков дециклизации способствует наличие кетонных - карбонилов; акцептор СО2 - 1 5-рйбулозофосфат обладает строением, полностью исключающим циклизацию. [14]
В 1937 г. Калькар впервые показал, что превращение неорганического фосфата в фосфаты Сахаров в тканевых экстрактах может зависеть от дыхания. Спустя два года Белицер и Цыбакова наблюдали, что в присутствии гомогенатов мышцы, окисляющих кислоты цикла Кребса, на каждый атом поглощенного кислорода примерно 2 молекулы неорганического фосфата этерифицируется в фосфо-креатин. Отношение числа молекул этерифицированного неорганического фосфата к числу атомов поглощенного кислорода носит название отношение Р / О. Если фосфорилирование происходит только при дегидрировании субстрата, как это имеет место при субстратном фосфорилировании, то отношение Р / О должно быть равно единице. Найденное Белицером и Цыбаковой отношение Р / О, равное двум, указывало на существование нового типа фосфорили-рования, связанного с окислением НАД-Н2 кислородом. [15]