Cтраница 2
Интересно отметить, что, по наблюдениям Гузена [34], касающимся природы образующихся связей, способность фосфатов связывать перекись водорода возрастает в следующем ряду: первичные фосфаты, вторичные фосфаты, пирофосфаты. При любом типе соли калиевая соль прочнее связывает перекись водорода, чем натриевая. Мюнцберг [31] вывел правило, что связывать перекись водорода способны только двуосновпые и многоосповпые кислоты. В результате исследования [35] образования пероксигидратов шерстью показано, что перекись водорода связывается аминогруппами прочнее, чем карбоксильными или гидроксильными группами. Сделано также заключение [36], что поглощение перекиси водорода ионообменными смолами обусловлено аминогруппами. По наблюдениям Леви и Батталыпю [37], гидратировапные пероксигидраты удерживают перекись водорода прочнее, чем воду. [16]
![]() |
Строение молекулы Н РО. Q Q.| Строение молекулы Н. Р О. - j. [17] |
Первичные ( однозамешенные) фосфаты ( дигидрофосфаты) имеют кислую реакцию, вторичные ( двузамещенные, гидрофосфа - ты) - слабощелочную, третичные ( трехзамещенные, нормальные) - щелочную. Первичные фосфаты обычно хорошо растворимы в воде, почти все вторичные и третичные растворимы мало. Прокаливание солей приводит к следующим результатам. [18]
![]() |
Строение молекулы. [19] |
Первичные ( однозамещенные) фосфаты ( дигидрофосфаты) имеют кислую реакцию, вторичные ( двузамещенные, гидрофосфаты) - слабощелочную, третичные ( трехзамещенные, нормальные) - щелочную. Первичные фосфаты обычно хорошо растворимы в воде, почти все вторичные и третичные растворимы мало. [20]
Фосфорная кислота образует кислые соли ( первичные, например NaH2PO4, и вторичные, например Na2HPO4) и средние ( третичные, например Na3PO4) соли, называемые фосфатами. Все первичные фосфаты хорошо растворимы в воде, из вторичных и третичных растворимы лишь соли щелочных металлов и аммония. [21]
Фосфорная кислота образует кислые ( первичные, например NaH2PO4, и вторичные, например Na2HPO4) и средние ( третичные, например NasPO4) соли, называемые фосфатами. Все первичные фосфаты хорошо растворимы в воде, из вторичных и третичных растворимы лишь соли щелочных металлов и аммония. [22]
Фосфорная кислота образует кислые ( первичные, например NaH2PO4, и вторичные, например Na2HPO4) и средние ( третичные, например Na3PO4) соли, называемые фосфатами. Все первичные фосфаты хорошо растворимы в воде, из вторичных и третичных растворимы лишь соли щелочных металлов и аммония. [23]
Фосфатные покрытия получают осаждением из растворов солей. Присутствующие в растворах первичные фосфаты при нагревании и в присутствии металла превращаются в малорастворимые вторичные и третичные соли, которые осаждаются на металле. [24]
Наиболее растворимые у них первичные фосфаты. Фосфаты кальция растворяются только в минеральных кислотах, поскольку они более сильные, чем фосфорная кислота. Они относятся к очень сложным солям, в природе встречаются в виде двойной соли, называемой апатитом. [25]
Для защиты от коррозии низколегированных, специальных и трансформаторных сталей предложен раствор, содержащий 30 - 35 г / л мажефа и 50 - 70 г / л азотнокислого цинка. Вместо мажефа могут быть применены первичные фосфаты цинка или кадмия. Температура раствора 70 - 80, продолжительность фосфатирования 5 - 10 мин. [26]
Выделяющиеся вторичные и третичные фосфаты не растворимы в воде, образуют осадок ( шлам) и в процессе пленкообразования участия не принимают. В формировании фосфатной пленки принимают участие лишь свободная фосфорная кислота и первичные фосфаты и поэтому их концентрация в растворе имеет решающее значение для процесса пленкообразования. Суммарное содержание в растворе свободной фосфорной кислоты и первичных фосфатов обусловливает его общую кислотность - К0, а содержание только фосфорной кислоты - свободную Кс, Кислотное или ацидное состояние фосфатиру-ющего раствора характеризуется отношением К0 / с К0 / КС. [27]
Влияние природы первичных фосфатов, взятых для составления фосфатирующего раствора, на защитные свойства образующихся пленок было изучено И. Установлено, что наиболее высокими защитными свойствами обладают пленки, полученные из растворов, содержащих первичные фосфаты железа и марганца или марганца и цинка. Растворы, состоящие только из фосфата одного металла, дают менее стойкие пленки. [28]
Патент США, № 4006041, 1977 г. Предлагается метод, увеличивающий стойкость против коррозии за счет одноразового покрытия металлов, таких как железо, цинк, алюминий, кадмий, сталь, медь и их сплавов специальным составом, который улучшает адгезию краски к поверхности. Металл обрабатывается раствором, полученным путем растворения в фосфорной кислоте или в ее производных солей металлов из группы цинка, марганца, железа и свинца, чтобы получить раствор, включающий первичные фосфаты металлов. К раствору добавляют органический ингибитор, а затем хромовую кислоту или ее соли. Для обработки металла такой раствор предпочтительно использовать нагретым. [29]
Поэтому ортофосфорная кислота может образовывать три вида солей, особенно со щелочными и щелочноземельными металлами. Например, NaH РО - первичный или двухосновный фосфат натрия; Na HPO - вторичный и одноосновный фосфат натрия и Na P04 - третичный или трифосфат натрия. Первичные фосфаты растворимы в воде и их растворы имеют слабокислую реакцию ( рН 4 5), обусловленную диссоциацией, вторая стадия соответствует более слабой кислоте, наконец, третья - очень слабой кислоте. [30]