Cтраница 1
Фосфиды щелочных металлов получают прямым синтезом из компонентов или действием белого фосфора на раствор металла в жидком аммиаке. Последний формульный состав характерен также для рубидия и цезия. Водой фосфиды нацело гидролизуются с выделением фосфина и гидроксида. Арсениды щелочных металлов 93As менее стабильны, чем фосфиды, и совершенно неустойчивы к действию влаги. [1]
Фосфиды щелочных металлов получают прямым синтезом из элементов или действием белого фосфора на раствор металла в жидком аммиаке. Натрий и калий образуют фосфиды Э3Р и Э2Рг - Последний формульный состав характерен также для рубидия и цезия. Водой фосфиды нацело гидролизуются с выделением фосфина и гидроксида. Арсениды щелочных металлов Э3Аз менее стабильны, чем фосфиды, и совершенно неустойчивы к действию влаги. [2]
Фосфиды щелочных металлов получают прямым синтезом из компонентов или действием белого фосфора на раствор металла в жидком аммиаке. Последний формульный состав характерен также для рубидия и цезия. Водой фосфиды нацело гидролизуются с выделением фосфина и гидроксида. Арсениды щелочных металлов 93As менее стабильны, чем фосфиды, и совершенно неустойчивы к действию влаги. [3]
Фосфиды щелочных металлов представляют собой вещества, очень чувствительные к воздействию влаги и воздуха. Они хорошо растворимы в органических растворителях, например в тетрагидрофуране, эфире, диок-сане. В подходящих условиях они могут образовывать в последнем случае малорастворимые и хорошо кристаллизующиеся диоксанаты. [4]
Для фосфидов щелочных металлов характерны реакции замещения, присоединения и обмена. [5]
Стереохимия присоединения органических фосфидов щелочных металлов к ацетиленам зависит от наличия или отсутствия первичного или вторичного амина. [6]
РНД, красный Р и фосфиды щелочных металлов - с помощью спиртов и простых эфиров, напр. [7]
![]() |
Молярная электропроводимость днфенилфосфида рубидия и цезия в диоксане ( с - в молъ / л. Хс - в ом - - смг-молъ -. D - диоксан.| Химический сдвиг дифенилфосфидов щелочных металлов. [8] |
В общем случае, по-видимому, цветные фосфиды щелочных металлов получаются, если возможен резонансный эффект фосфид-аниона с системой л-элек-тронов, например, ароматического остатка. Кроме того, катион также влияет на цвет соединений. Аналогично органическим производным щелочных металлов изменение цвета от желтого до красного наблюдается также в ряду дифенилфосфидов от лития до калия. Если цвет фосфидов щелочных металлов зависит от свободного стабилизированного по резонансу аниона, то углубление окраски от литиевого к калиевому производному можно объяснить увеличением ионного характера связи металл - фосфор. [9]
Как видно из приведенного материала, исходя из фосфидов щелочных металлов, можно получать через реакции замещения, присоединения и обмена множество новых рядов фосфорорганических соединений. Исследования свидетельствуют о подобии, существующем между фосфидами щелочных металлов и органическими соединениями щелочных металлов. Это подобие особенно интересно для дальнейшего развития органической химии анионов фосфора с теоретической и практической точек зрения. [10]
Не установлено, соответствуют л наблюдаемые химические сдвиги в спектрах фосфидов щелочных металлов ионизированным ( с днукоординиро-ванным фосфором) формам, или же эти значения представляют собой среднее между химическими сдвигами ионизированной и нгноннзированной ( с трехкоординировшшым фосфором) форм. [11]
Не установлено, соотпотствуют ли наблюдаемые химические сдвиги в спектрах фосфидов щелочных металлов ионизированным ( с двукоорднниро-ванным фосфором) формам, или же эти иначения представляют co6) ii среднее между хпмичеекиимн сдвигами ионизированной и неиошпирэваннон ( с трсхкоординпрованным фос ( 1юром) форм. [12]
В заключение необходимо сказать, что возможны также и реакции присоединения фосфидов щелочных металлов к системам с кратными С - С-связями. До настоящего времени, однако, в этой области имеются только несистематические исследования. [13]
Красный фосфор энергично взаимодействует со щелочными металлами в жидком аммиаке с образованием фосфидов щелочного металла различной степени полимеризации в зависимости от соотношения взятых в реакцию фосфора и щелочного металла. Последующее прибавление к реакционной смеси галоидных алкилов приводит к образованию соответствующих фос-финов или полифосфинов, а при дополнительном действии на эту же реакционную смесь элементов VI группы образуются производные пятивалентного фосфора. [14]
Триметилсилилфосфин ( 8) также использовался в реакциях этого типа ( схема 13) [15], причем это соединение является гораздо более мягким реагентом, чем фосфиды щелочных металлов, и особенно удобно при получении ацилфосфинов. [15]