Фосфид - щелочной металл
Cтраница 2
Особенно легко реакции присоединения протекают в случае взаимодействия гетероатомных систем с двойными связями, таких, как С02 [61], изоцианаты [62] и изотиоцианаты [63] с фосфидами щелочных металлов. Однако получающиеся вещества не обнаруживают каких-либо особенностей. [16]
При взаимодействии с фосфором образуются фосфиды. Фосфиды щелочных металлов сгорают в кислороде с образованием оксида соответствующего металла и оксида фосфора. [17]
Существование чисто ионных связей атома фосфора убедительно не доказано. Даже в случае фосфидов щелочных металлов, свойства которых, как указывается в литературе, близки к свойствам обычных солей, результаты рентгенографических исследований3 21 не могут служить доказательством существования каких-либо ионов фосфора. Во всех тех случаях, когда тип связи в соединении был установлен с достоверностью, а не служил предметом умозаключений или предположений, было доказано, что связи фосфора с соседними атомами являются ковалентными. [18]
Наличие двух резонансных линий подчеркивает то обстоятельство, что существуют обе формы. В случае синтеза из фосфидов щелочных металлов, очевидно, образуется только одна форма - рацемат или жезо-форма. [19]
Как видно из приведенного материала, исходя из фосфидов щелочных металлов, можно получать через реакции замещения, присоединения и обмена множество новых рядов фосфорорганических соединений. Исследования свидетельствуют о подобии, существующем между фосфидами щелочных металлов и органическими соединениями щелочных металлов. Это подобие особенно интересно для дальнейшего развития органической химии анионов фосфора с теоретической и практической точек зрения. [20]
При действии триметилхлорсилана107 1 ( № ( или триметилфторсилана109) на фосфиды металлов можно получить моно -, бис - и трис - ( триметилсилил) - фос-фины. В эту реакцию вводились моно -, ди - и тризамещенные фосфиды щелочных металлов. Основными продуктами реакции триметилхлорсилана со смесью ди - и трилитийфосфидов в тех же условиях являются вторичный ( выход 35 %) и третичный ( 24 %) силилфосфины. Последний преобладает ( выход 45 %) в продуктах взаимодействия триметилхлорсилана с суспензией трили-тийфосфида в эфире. [21]
 |
Молярная электропроводимость днфенилфосфида рубидия и цезия в диоксане ( с - в молъ / л. Хс - в ом - - смг-молъ -. D - диоксан.| Химический сдвиг дифенилфосфидов щелочных металлов. [22] |
Имеются две причины сильной поляризации связи фосфор - щелочной металл. Поэтому фосфиды щелочных металлов, содержащие ароматические остатки, образуют преимущественно ионные соединения. [23]
Эти факты наводят на мысль о том, что здесь существенную роль может играть полупроводниковый характер элементов V, VI групп. При контакте, скажем, красного фосфора с аммиачным раствором щелочного металла, по-видимому, возникает р - га-переход и зона проводимости макромолекулы фосфора быстро насыщается электронами. Образование отрицательного-объемного заряда в частицах красного фосфора вызывает энергичную диффузию положительных ионов щелочного металла в кристаллическую решетку фосфора, где они рекомбинируют с образованием фосфида щелочного металла. [24]
 |
Молярная электропроводимость днфенилфосфида рубидия и цезия в диоксане ( с - в молъ / л. Хс - в ом - - смг-молъ -. D - диоксан.| Химический сдвиг дифенилфосфидов щелочных металлов. [25] |
В общем случае, по-видимому, цветные фосфиды щелочных металлов получаются, если возможен резонансный эффект фосфид-аниона с системой л-элек-тронов, например, ароматического остатка. Кроме того, катион также влияет на цвет соединений. Аналогично органическим производным щелочных металлов изменение цвета от желтого до красного наблюдается также в ряду дифенилфосфидов от лития до калия. Если цвет фосфидов щелочных металлов зависит от свободного стабилизированного по резонансу аниона, то углубление окраски от литиевого к калиевому производному можно объяснить увеличением ионного характера связи металл - фосфор. [26]
Страницы: 1 2