Фосфинметилен

Cтраница 1

Фосфинметилены с реакционноспособными функциональными группами могут гидролизоваться иначе. [1]

Фосфинметилены легко присоединяются по активированной двойной связи таким же образом, как и большинство нуклеофи-лов, давая резонансно-стабилизированные цвиттер-ионы, которые далее разлагаются при нагревании, приводя к различным продуктам в зависимости от природы заместителей в ненасыщенном соединении. [2]

Получающийся при этом фосфинметилен обычно не выделяется в чистом состоянии вследствие комплексообразования с литиевой солью и растворителем. [3]

Зависимость между скоростью реакции бензальдегида с различными фосфобетаинами в хлороформе при 40 и величиной рКа сопряженной кислоты. [4]

Однако реакционная способность фосфинметиленов может сильно меняться; она зависит главным образом от заряда на а-углеродном атоме. Так, наиболее устойчивые фосфинметилены совершенно нереакционноспособны. Высокое значение коэффициента z в соотношении log kzpKa const указывает на то, что образование связи практически заканчивается в переходном состоянии. [5]

Недавно [74] были синтезированы фосфинметилены с фосфором в ароматическом ядре, которые оказались также нереакци-онноспособными, что указывает на их существенно ароматический характер. [6]

Изучалась также реакция между фосфинметиленами и зпокси-соединениями [114], в результате которой получаются циклопро-пановые производные. [7]

Первая стадия состоит в нуклеофильном присоединении реактива Виттига ( фосфинметилена) по двойной связи С О. Далее, вероятно, образуется промежуточное гетероциклическое соединение, которое необратимо распадается на окись фосфина и олефин. [8]

Фосфин-имины R3P NR тоже легко образуются [111] и по свойствам аналогичны фосфинметиленам. [9]

В частности, электро-ноакцепторные и участвующие в сопряжении группы увеличивают кислотность а-протона так, что соответствующие фосфинметилены получаются уже под действием слабых оснований. [10]

Эти и подобные результаты были приписаны обратимому образованию бетаина [81, 91], в частности, в случае сопряженных фосфинметиленов, приводящих к термодинамически устойчивым олефинам. [11]

Группу способов синтеза фосфиноксидов составляют реакции, в которых в качестве исходных соединений используются тиофос-финоксиды, иминофосфиноксиды, и фосфинметилены. [12]

В своей недавней работе Бестман [18] показал, что гофма-невский распад активированной фосфониевой соли ( см. приведенную ниже схему реакции) протекает через промежуточное образование фосфинметилена с последующим сдвигом протона. [13]

Это весьма реакционноспособные соединения, особенно, если R и R - алкил или водород; они быстро окисляются на воздухе и гидро-лизуются. Значительно стабильнее фосфинметилены с электроноакцепторными заместителями. [14]

Зависимость между скоростью реакции бензальдегида с различными фосфобетаинами в хлороформе при 40 и величиной рКа сопряженной кислоты. [15]

Страницы: 1 2